химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

овый электрод из проволоки диаметром 150 мк и насыщенный каломельный электрод, контакт которого с раствором осуществлялся при помощи солевого мостика в виде капилляра. Необходимая вибрация индикаторного электрода и одновременное перемешивание проводились с помощью электрического реле. Ток измеряли зеркальным гальванометром с чувствительностью 5- Ю-9 а.

Операции выпаривания и титрования проводили в микроконусе с просветом —2 мм, помещенном во влажную камеру, под микроскопом. Для выпаривания применяли платиновый микро-нагреватель. Пары хлорной кислоты отсасывали стеклянной трубкой, присоединенной ж водоструйному насосу. Автор рекомендует следующий порядок работы.

Раствор плутония, не содержащий сульфат- и фосфат-ионов, сначала сильно нагревают для удаления легколетучих кислот. Затем добавляют — 1 мкл конц. НС104, которая содержит 10% HNO3, и выпаривают возможно быстрее до объема 100—150 нл. Было показано, что при малой скорости выпаривания микроколичества плутония окисляются только частично или не окисляются совсем. Операция выпаривании должна быть закончена в 20 сек. Кипения раствора необходимо избегать. Пробы выпаривают 2—3 раза и, наконец, после охлаждения смешивают с 0,7—1,0 мкл 2 N HbSO,,. Полученный раствор Ри022+ титруют 0,05—0,01 N раствором соли Мора, Конец бюретки и электроды не должны касаться стенок микроконуса во избежание захвата жидкости.

Рабочее напряжение подают от аккумулятора через переменное сопротивление и контролируют ламповым вольтметром или потенциометром. Получающиеся значения тока исправляют по уравнению i=U9u{v+*)/», где х — прибавленный объем титранта и и — объем анализируемого раствора.

При титровании 700—800 нг плутония 0,05 N раствором Fe2+ среднее отклонение составило 3,5% в серии из 22 опытов. При титровании 100-5-200 нг или 40-г-бО нг плутония 0,01 N раствором Fe2+ средние отклонения составили величину 5,8 или 15,8% соответственно. Типичные кривые титрования показаны на рис. 78.

Концентрации стандартных растворов, составлявшие 2,98 или 0,433 мг/мл плутония, определяли весовым методом.

При определении плутония в количествах 700—800 нг титрованию не мешают равные количества Ca, Na, К, Ag, Al, Bi, Fe, Zr, Се, Sn, Pt, двойное количество U, но мешают Mn и Ru. Мешают, естественно, все элементы, которые окисляются НСЮ4 и затем восстанавливаются Fe2+, в том числе нептуний, золото и

199

хром. Среди анионов мешают сульфат- и фосфат-ионы. Сульфат-ион препятствует полному окислению плутония хлорной кислотой вследствие комплексообразования с Ри4+, фосфат-ионы образуют труднорастваримые, а также комплексные соединения плутония.

Автор полагает, что точность .метода может быть существенно улучшена, в частности, использованием бюреток с большей чувствительностью.

И. В. Моисеев, Н. Н. Огнищева и Т. И. Гудкова (1951 г.) предложили для объемного определения плутония в присутствии железа и урана окислять плутоний до шестивалентного висмута-том натрия или двуокисью свинца. Окисление висмутатом натрия в азотнокислом растворе количественно происходит на холоду, а <в сернокислом растворе только при нагревании. Двуокись свинца окисляет плутоний в сернокислом кипящем растворе. Полученный раствор плутония (VI) после фильтрования от избытка окислителя восстанавливали раствором двухвалентного железа, избыток которого титровали перманганатом или бихроматом калия.

И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (1955 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Pu(VI) проводили раствором сульфата церия(IV) с ферроином в качестве индикатора.

Среднеквадратичная ошибка для 12—25 мг плутония составляет 0,4%.

Анализируемый раствор плутония помещают в кварцевый стакан на 100 мл, прибавляют 10—15 мл 10%-ного раствора винной кислоты и нейтрализуют аммиаком. Разбавляют раствор водой до 50 мл, прибавляют 5 мл конц. H2SO4 и охлаждают до 10—15°С. Плутоний и железо осаждают 3%-ным раствором купферона, добавляют 5—10 мл воды, насыщенной SO2, и через 20— 30 мин. отфильтровывают и промывают осадок 4%-ным раствором H2SO4, содержащим 0,2% купферона. Осадок подсушивают, прокаливают при 600 — 800° С и затем сплавляют с NaHS04 при той же температуре. После растворения плава в 20—40 мл 1 N H2S04 добавляют 200 мг висмутата натрия, стакан накрывают и кипятят 15—20 мин. Раствор охлаждают до 50" С и фильтруют, предварительно промыв фильтр 2 N H2SO4, прокипяченной с висмутатом натрия. Стакаи и осадок обмывают холодным раствором 2 N H2SO4, доводя объем раствора примерно до 100 мл. К полученному раствору прибавляют из бюретки 0,02 N раствор соли Мора до изменения окраски от желтой до зеленовато-голубой. Добавляют каплю раствора ферроина и титруют 0,02 N раствором сульфата церия (IV). Окраска в эквивалентной точке переходит из оранжево-красной в бледную желто-зелен

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
большие чюгунные сковородки
F-1057
можно размещать рекламу на автомобиле юридического лица
мдм купить билеты на тодд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)