химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

образования ионов Hg(II) и становится равным + 0,24 в в 0,1 М KCNS и +0,12 в в 1 М KCNS [215]. Авторы показали, что Pu (IV) в р астворах 0,25 +1 Мпо H2S04 и 0,1 ?+? 1 М по KCNS легко восстанавливается Hg2(N03)2 или Hg2(C104)2. В этих же условиях легко восстанавливается Fe(III), хотя и позже Pu(IV).

Конечная точка титрования определяется потенциометриче-ски или визуально при помощи индикатора. В качестве индикатора были использованы ионы Fe2+, которые в условиях титрования восстанавливают Pu(IV) до Pu(III), а образующиеся ионы Fe3+ дают окрашенный комплекс с роданидом. В эквивалентной точке весь плутоний и железо оказываются в состоянии низшей валентности, и раствор обесцвечивается.

Метод был применен к анализу двуокиси плутония, содержащей до 1,5% примесей (<0,05% железа). При определении плутония в 50—80 мг Pu02 было получено средне-квадратичное отклонение 0,25% в 45 определениях шести продуктов. Отклонение от данных пероксидно-купферонового весового метода составило меньше 0,25%. Определению плутония мешают Fe(III), Mo, Си и не мешают Сг(Ш), Мп(Н), V, U(VI), La, Al, Ni и др. Так как Fe(III) титруется вместе с Pu(IV), необходимо вводить поправку на железо, которую получают из отдельного определения.

Для работы используют реактивы с низким содержанием железа, или проводят их специальную очистку. Готовят 0,02 N стандартный раотвор К2СГ2О7. Для приготовления 0,02N раствора Hg2(N03b в 0,02 М HN03 соль растворяют в половинном количестве воды и раствор кипятят 3 часа для удаления окислов азота, фильтруют и разбавляют вдвое. Титр раствора устанавливают по бихромату калия. Для этого в колбу на 300 мл вносят измеренный объем (10—20 мл) 0,02 N стандартного раствора К2СГ2О7, приливают S0 мл 1 N H2S04, 5—10 мл 0.04JV раствора FeSO,, 10 мл 40%-ного раствора KCNS и титруют раствором Hg2(N03)2 до обесцвечивания. В конце титрования перед прибавлением каждой порции титранта выжидают по 1 мии. Холостой опыт обязателен.

Для анализа 50—80 мг Pu02 помещают во взвешенную кварцевую колбочку на 25 мл и взвешивают с точностью, по крайней мере, до .0,1 мг. Прибавляют 2 г NaHS04, накрывают стеклянной воронкой и сплавляют на электрической плитке (до 500 С) до получения однородного прозрачного плава. После охлаждения плав растворяют в 15—20 мл 1 N H2S04 и переносят в ко-ничеокую колбу емкостью 300 мл, разбавляют 1 N H2S04 до объема 80— 100 мл. Удаляют кислород продуванием чистого СОз, приливают 8—10 мл 40%-ного раствора KCNS, 1 мл 0,01 N раствора FeS04 и титруют 0,02 N стандартным раствором Hg2(NOj)2 до обесцвечивания, выжидая в конце между прибавлениями титранта по 1 мин. Ставится глухой опыт, для которого берут 2 г NaHS04, 100 мл 1 AT H2S04 и проводят титрование, как описано выше.

! Определение плутония(У1)

Титриметрическое определение Pu(VI) заслуживает наибольшего внимания, так как позволяет проводить его определение в присутствии железа и урана.

П. Н. Палей и В. А. Заринский (1951 г.) предложили проводить потенциометрическое титрование Pu(VI) раствором двухвалентного железа. Окисление плутония проводили персульфатом аммония в присутствии ионов серебра при нагревании. Было показано, что избыток персульфата при дальнейшем нагревании с H2S04 разрушается. В предварительных опытах к 0,5 мл раствора, содержащего 2 мг плутония, прибавляли 0,5 мл 12%-ного раствора (NH4)2S208, 0,1 мл 0,4%-ного раствора AgN03 и 0,5 мл 1 N H2S04 и полученную смесь нагревали на водяной бане в течение 40 мин. Охлажденный раствор разбавляли в несколько раз 1 N раствором H2S04 и титровали потенциометрически 0,035 N раствором соли Мора. Более подробное исследование этого метода сделано не было.

Хельбиг [457] описал амперометрическое определение микрограммовых количеств плутония прямым титрованием Pu(VI) двухвалентным железом в растворе 2 N H2S04.

196197

На основе кривых ток — напряжение для ионов РиОа (10"3 М), Ри4+ (10~3 ЛГ) и Fe 2+ в растворе 2 tf H2S04 (рис. 77) был сделан вывод о перспективности амперометрического титрования ионов PuO?4" ионами Fe24- при анодной поляризации платинового электрода +1,0 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду), так как РиО,+ в сернокислых растворах быстро восстанавливается до Ри4+. При титровании получаются кривые обратной L-формы (рис. 78), так как заметную поляризацию платинового электрода при потенциале +1,0 о вызывают лишь ионы Fe2+. Для предварительного окисления плутония до шестивалентного была использована горячая хлорная кислота. Удаление избыточного окислителя при этом не является необходимым: для устранения окисляющего

о о,г qt о,б о,е w

Напряжение, О Рис. 77. Кривые ток — напряжение для Ри*+ и PuOf B2ATH,S04

198

действия НС104 достаточно простого разбавления ее водой.

Поскольку количество определяемого плутония составляло величину меньше 1 мкг, для работы использовались ультрамикро-методы [455, 456]. Объемы растворов плутония определяли измерительными капиллярами, а для титрования служили микробюретки с точностью отсчета ±0,8 нл. Индикаторными электродами служили платин

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
саит для помощи детям
наклейка на супорн т мерседес
матрас 200 на 160 купить чебоксары
как соловей-разбойник театр г чихачева билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)