химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

. После нагревания этого же^аствора до 60° С розовое окрашивание исчезает, и титрова-ниё^может быть продолжено до окисления плутония в шестивалентное состояние. В этих первых опытах ошибки определения составляли, по-видимому, величину ~2-*-3%.

В дальнейшем были предприняты попытки применить такое двухстадийное титрование плутония для его определения в при-, сутствии железа И урана.

Условия титрования были более подробно изучены П. Н. Па-леем и В. А. Заринским (1951 г.) для количеств плутония ~2 мг. Было подтверждено, что оптимальная температура проведения второй стадии составляет 60—70° С. Реакция окисления Pu(IV) до Pu(VI) перманганатом калия при температуре ниже 60° С идет медленно, и медленно устанавливаются потенциалы; при температуре выше 90° С наблюдается повышенный расход перманганата вследствие его разложения.

194

При исследовании влияния кислотности было установлено, что в растворах 3—4 N H2SO4 реакция замедляется, по-видимому, вследствие повышения потенциала пары Pu(IV)/Pu(VI). Наилучшей областью концентраций серной кислоты является область от 0,25 до 1 N. Присутствие ионов Мп2+ ускоряет окисление Pu(III) до Pu(VI), но не влияет на скорость реакции Pu(IV) ->Pu(VI), так как на этой стадии в растворе уже имеется достаточное количество восстановленного марганца.

Для титрования были применены 0,05 N и 0,01 N растворы перманганата калия. Лучшие результаты были получены с 0,05 N раствором КМп04. Средняя ошибка определений при этом составила около 1%.

Растворы трехвалентного плутония готовили заранее восстановлением растворов плутония(IV) сернистым газом. Перед титрованиями сернистый газ вытесняли током очищенного азота, при помощи которого также проводили перемешивание растворов во время титрования.

В работе было исследовано влияние примесей железа и хрома. Так как двухвалентное железо титруется вместе с Pu(III), определение плутония проводилось по разности объемов до второй и первой эквивалентных точек. При соотношении Fe:Pu = = 0,3—4 для 2 мг плутония в 0,8—2,2 N H2S04 средняя ошибка титрований составила +2%. В присутствии хрома были получены завышенные результаты. При соотношении Cr : Ри = 0,5 ошибка составила +12%, при увеличении количеств хрома ошибки возрастают.

В. В. Фомин, С. П. Воробьев и др. (1951 г.) применили титрование перманганатом для определения плутония в присутствии урана и железа. Раствор плутония в серной кислоте, содержащий железо и уран, предварительно восстанавливали при нагревании сернистым газом, затем удаляли S02 пропусканием инертного газа и титровали сначала при комнатной температуре, а затем при 70° С. На первой стадии плутоний окисляется до четырехвалентного, железо до трехвалентного и уран до шестивалентного состояния. На второй стадии титруется лишь плутоний до шестивалентного состояния. При титровании 13—14 мг плутония 0,04 N раствором КМПО4 в присутствии двукратного количества урана или половинного количества железа среднее отклонение составило—1,5%. При увеличении количеств урана и железа до соотношения U ; Ри = 3 и Fe: Pu= 1 ошибки увеличиваются до—5%.

Авторы пытались проводить титрование плутония (IV), приготовленного упариванием с концентрированной H2SQi до удаления паров SO3. Выпаренный pacrBqp, содержащий 20 мг плутония, разбавляли 2 N H2SO« и титровали 0,02 N раствором КМп04 при 70° С. Было установлено, что при таком титровании железо не мешает при весовом отношении к плутонию, равном

13» 195

il: 1. Присутствие урана приводит к невоспроизводимым результатам, по-видимому, вследствие того, что Pu(VI), использовавшийся в качестве исходного, в присутствии урана полиостью не восстанавливается до Pu(IV) при выпаривании с серной кислотой.

Иодометрическое титрование

Ионы иода восстанавливают четырехвалентный плутоний до трехвалентного. Харвей и др. [451] указывают, что титрование иода, выделяющегося в сульфатном растворе при окислении ионов J- ионами Pu(IV), не является удобным методом для стандартного определения плутония, так как реакция идет медленно. В хлоридных растворах реакция протекает быстрее, но титрование все-таки производить неудобно. Авторы оттитровывали иод, выделяемый навеской ~2 мг Pu(S04)2, 0,01 N раствором Na2S203 и получили занижение результатов ~5%.

В. И. Кузнецов и В. А. Михайлов (1956 г.) показали возможность иодометрического определения Pu(IV) титрованием избытка тиосульфата натрия после добавления его к раствору, полученному растворением в 1 М H2S04 промытого водой осадка селенита плутония Pu(Se03)2. Реакция осаждения селенита неизбирательна, вместе с плутонием осаждаются также железо, уран (VI) и хром.

Титрование раствором ртути (I)

И. В. Моисеев, Н. Н. Бородина и В. Т. Цветкова (1962 г.) предложили метод прямого титрования четырехвалентного плутония до трехвалентного растворами одновалентной ртути в ро-данидном растворе.

В 1 N H2S04 потенциал пары 2Hg2+/Hg22+ близок к потенциалу пары Pu4+/Pu3+, который равен примерно +0,75 а, но в роданядных растворах потенциал ртути значительно снижается за счет комплексо

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подушки tempur акция
Волховец 5202
напольная чугунная плитка
лимузин на свадьбу в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)