химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

) 0,01 N раствором Ce(S04)2. Титрование плутония бихроматом калия и сульфатом церия проводили в 4 N H2S04. Для всех окислителей ошибки одиночных определений составляли величину около 1%.

Окислительно-восстановительное титрование Pu (III) ванадатом аммония было применено П. Н. Палеем и Н. Е. Кочетковой (1955 г.) для определения содержания плутония в его двуокиси. В работе исследованы методы растворения двуокиси плутония, восстановление плутония до трехвалентного состояния на висмутовом редукторе, условия титрования, влияние примесей и возможность их отделения.

Было показано, что растворение двуокиси плутония можно проводить в смеси кислот H2S04 и HBr (1 : 10). Растворение идет в 5—6 раз быстрее, чем растворение только в одной H2S04 или НВг. Время, необходимое для растворения 100 мг Pu02, составляет около 2 час. Двуокись смачивают H2S04, затем осторожно добавляют НВг, нагревают под часовым стеклом и упаривают досуха. Образовавшийся голубой осадок снова обрабатывают небольшим количеством H2S04 и упаривают. Розовый осадок сульфата плутония (IV) растворяют в разбавленной кислоте и переводят в мерную колбу на 50 мл.

Несколько более быстрое растворение двуокиси достигается по методу А. М. Рубинштейн, Л. М. Зайцева и Л. К. Шубочкина, которые применяли для этой цели смесь НС1 и KJ (см. стр. 107). Выделяющийся свободный иод мешает дальнейшему определению и удаляется выпариванием с серной кислотой. Центрифугированием и а-счетом остатка показано, что двуокись плутония растворяется более чем на 99,99%.

В работе применяли оба метода растворения. Восстановление плутония до трехвалентного состояния проводили в висмутовом редукторе. Оптимальные размеры редуктора: внутренний диаметр 10 мм, высота слоя висмута 11 см, диаметр зерен висмута 0,7—1,0 мм. Для восстановления раствор плутония в 3 N H2S04, содержащий до 10 мг плутония, пропускали через редуктор со скоростью меньше 2 мл/мин. Редуктор промывали 25 мл 5 N H2SO4 порциями по 5 мл. Восстановленный раствор и промывные воды собирали в стакан, в котором проводилось титрование.

Было показано, что применение редуктора меньшего размера и висмута с более крупными зернами приводит к неполному восстановлению плутония. Титрование проб проводили при помощи 0,01 N или 0,005 N растворов ванадата аммония в 4 Л? H2SO4 по индикатору фенилантраниловой кислоте (1—2 капли 0,03%-ного раствора в 0,3%-ном растворе Na2C03) до бледно-розового окрашивания. Концентрацию растворов NH4V03 устанавливали по растворам железа или плутония, полученным растворением навесок чистых металлов. При титровании проб стандартного раствора плутония, содержащих 4,5—7,5 мг плутония, среднее отклонение в десяти опытах составило ±0,12%. Средняя ошибка определения плутония в чистой двуокиси также не превышала 0,12%.

Железо и уран мешают определению, но так как их содержание вместе с некоторыми другими возможными примесями в анализируемой двуокиси не превышало 0,06%, их отделение не проводилось. При больших количествах возможно отделение этих элементов, но необходим контроль потерь плутония методами а-счета. Определение летучих примесей в анализируемой двуокиси плутония проводили по убыли веса при прокаливании Pu02 при 1000—1100° С в течение 3 час

Дальнейшее окисление плутония выше четырехвалентного состояния не происходит вследствие низкого окислительно-восстановительного потенциала ванадата. Определению, по-видимому, не должны мешать также ионы Сг3+, Mn2+, РЬ2+, Се3+ и др., не окисляющиеся ванадатом. Но проверка влияния указанных ионов не проводилась.

192

]3 Аналитическая химия ПЛУТОНИЯ

193

Титрование раствором перманганата калия

Перманганат калия при титровании плутония(III) имеет мало преимуществ перед другими окислителями, кроме собственной окраски, которая используется для определения эквивалентной точки. Ранее было выяснено, что титрование растворами КМ11О4 в кислой среде может выполняться в две стадии [451]. Первая проводится при комнатной температуре с окислением Pu (III) до Pu(IV), вторая—при 60°С с дальнейшим окислением Pu(IV) до Pu(VI). Это позволяет производить определение плутония в присутствии железа и урана.

Определение плутония (IV)

Определение плутония (IV) может быть проведено как окислительным, так и восетаиовительным титрованиями. При окислительном титроваиии применялся главным образом метод пер-манганатометрии, при восстановительном титровании был использован иодометрический метод.

Титрование раствором перманганата калия

Харвей и другие в работе [451] установили, что при титровании сульфата плутония (IV) в 1 N H2SO4 0,005 N раствором КМп04 реакция идет очень медленно при комиатной температуре и быстро—при 60° С. Раствор плутония, содержащий около 0,8 мг Pu(S04)2, восстанавливали раствором сернистой кислоты при нагревании. Избыток S02 удаляли путем упаривания раствора до очень малого объема в токе очищенного углекислого газа. Полученный трехвалентный плутоний титровали до четырехвалентного раствором КМп04. Конечную точку получали совершенно определенной и устойчивой

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lezzet marble сковорода
электрический датчик температуры
табличка металлическая охраняется полицией уво цена
Коляски 2 в 1 Caretto

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)