химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ктродами из полированного золота, которые оказались в этом отношении достаточно

стабильными. На резкость определения конечной точки значительное

влияние оказывает кислотность титруемых растворов. В 2 N H2S04 конечная точка недостаточно четкая

г4" " \ (рис. 76, а). Хорошие результаты

I =ГП—Г были получены в растворах 4 N

Рис 75. Схема установки для потенциометрического титрования с двумя поляризованными электродами

H2S04 (рис. 76, б), которую и использовали в анализе.

проводится сразу после

Исследование скорости окисле» ния под действием кислорода воздуха показало, что окисление незначительно при условии, что титрование восстановления. Раствор, простоявший на воздухе без перемешивания, за 2 часа окислился лишь на 0,3%, а подвергшийся перемешиванию за это же время— на 4%. Использование инертной атмосферы целесообразно лишь при стоянии растворов перед титрованием.

Авторы предполагают повысить точность этого метода за счет увеличения количеств определяемого элемента и чувствительности электродов.

Для приготовления раствора бихромата калия использовали препарат (первичный стандарт Национального бюро стандартов, США), который предварительно высушивали 2 часа при 110°С и охлаждали в эксикаторе.

В чистую сухую весовую бюретку наливают 30—32 мл раствора КгСг207 с весовым титром без заполнения кончика. Закрывают кончик и кран и взвешивают с точностью до 1 мг. Микробюретка заполняется более разбавленным раствором К2СГ2О7.

Плутоний представлял собой а-фазу металлического плутония, содержание примесей в котором составляло (в %)?' С — 2? 10_2i

Si — Ы0-2; Fe —2,5-Ю-3; Мп и В —2-10-'; Mg у»

\

1

м г

W 1,2 1,i о цг 0,k "S

Объем раствара KJCTJO,,/W

а 6

Взвешивают 100 мг блестящего металлического плутония с точностью ±0,02 мг и помещают в стакан на 150 мл. Если плутоний слегка окислен, окись удаляют легким соскабливанием. Если слой окиси велик, проводят электрополирование металла или его опиливание. Добавляют в стакан 10 мл 4 N H2S04 и накрывают стеклом. Растворение заканчивается за 15—20 мин. Для

предотвращения разбрызгивания металл должен быть покрыт достаточным слоем кислоты. По окончании растворения стенки стакана и часовое стекло ополаскивают минимальным количеством 4 N H2SO4. Раствор пропускают через редуктор и собирают его в стакаи емкостью 150 мл. Редуктор накрывают стеклом. Раствор из редуктора должен вытекать по стенке стакана. Скорость вытекания из редуктора не должна превышать 3 мл/мин. Когда уровень жидкости в редукторе опустится на расстояние до 5 мм над слоем цинка, ополаскивают стенки редуктора и часовое стекло 4 JV HjS04. Стакан, в котором находился раствор плутония, дважды ополаскивают 4 N H2SO4. Промывные воды добавляют в редуктор. Дважды промывают редуктор 15 мл 4 JV H2SO4 и 1 раз 15 мл воды.

Опускают электроды в стакан, как показано на рис. 75. Быстро добавляют титраит из весовой бюретки до изменения синего цвета раствора в бледио-ораижевый. Включают мешалку. Быстро добавляют титраит порциями по 5 капель, пока потенциал не начнет возрастать. При увеличении изменений потенциала до 10 мв от каждой порцин титраита, порции снижают сначала до двух капель, затем до одной. После этого тут же продолжают титрование из мйкробюретжи порциями по 0,05 мл. Записывают изменение потенциала для каждой порцин титранта. Титрование заканчивают после двух добавок титраита за эквивалентной точкой, которая обычно имеет место при 450 мв. Взвешивают весовую бюретку и проводят вычисления.

191

Титрование раствором ванадата аммония

Среди окислителей, которые пригодны для титрования трехвалентного плутония, ванадат аммония является самым мягким окислителем.

Формальный потенциал ионов ванадия V(OH)+4 и V02+ в растворах 1 N H2S04 составляет +1,00 в. С повышением концентрации серной кислоты этот потенциал резко возрастает, достигая 1,45 в в концентрированном растворе H2S04. В растворе 5—б N H2SO4 скорость окисления ванадатом увеличивается, и он может быть использован для титрования Pu (III) - Отличительной чертой ванадата аммония является высокая устойчивость его при хранении в растворах 6 N H2S04.

П. Н. Палей и В. А. Заринский (1951 г.) показали возможность потенциометрического титрования растворов плутония (III) ванадатом аммония. Аликвотную часть раствора, содержащую 2 мг Pu (ИГ), помещали в потенциометрическую ячейку, продували инертный газ для удаления избыточного S02 после восстановления. Раствор разбавляли в несколько раз 5 Л? H2S04 и титровали Pu (III) до Pu(IV) 0,02 N раствором NH4V03 в 5 N H2S04 при перемешивании тем же инертным газом. Скачок потенциала вблизи эквивалентной точки составлял около 200 мв, что близко к скачку потенциала при титровании Pu(III) в сравнимых условиях 0,01 Л/ раствором КгСг207 и вдвое меньше скачка при титровании Pu (III

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спойлеры skoda купить
Leader Kids купить
МАРГАРИТА
Диваны Bonaldo купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.01.2017)