химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

999 нг

марганца и 786 нг плутония ошибка составила 3%, при титровании смеси 900 нг золота и 810 нг плутония h 13%, при титровании 450 нг рутения и 761 нг плутония h40 % Один из вариантов потенциометрического титрования Pu (III) раствором церия (IV) проверил Небель [573]. Плутоний предварительно восстанавливали до трехвалентного состояния электролитически [574]. При определении 1 мг плутония в 2,5 мл 0,5 Л/ H2SO4 для 7 определений получена средняя ошибка ±0,3%.

Титрование раствором бихромата калия

Основное достоинство бихромата калия как окислителя заключается в его стабильности, благодаря чему он может использоваться непосредственно как первичный стандарт при окислительно-восстановительных титрованиях. Малое применение бихромата в качестве титранта для определения плутония связано с меньшим скачком потенциала в эквивалентной точке. Кроме того, бихромат калия обладает сравнительно невысоким эквивалентным весом по отношению к плутонию.

П. Н. Палей и В. А. Заринский (1951 г.) исследовали пригодность бихромата калия для объемного определения плутония. Были получены удовлетворительные потенциометрические кривые при титровании около 2 мг Ри(Ш) до Pu(IV) 0,01 N раствором К2СГ2О7 в 3 Л? H2SO4. Величина скачка в эквивалентной точке примерно вдвое меньше, чем при использовании в качестве титранта сульфата церия(IV) (в сравнимых условиях). Дальнейшее окисление Pu(IV) идет очень медленно.

Рабидо в очень тщательной работе по исследованию гидролиза Pu(IV) [604] применил бихромат калия для приготовления растворов плутония с заданным отношением Pu(lII) : Pu(IV). Очищенный от окиси металлический плутоний растворяли в 70%-ной HCIO4. После разбавления водой аликвотные части раствора плутония(Ш) смешивали с рассчитанными количествами стандартного раствора бихромата калия для получения заданного отношения Pu (III) :Pu(IV).

188

Наконец, значительная часть преимуществ бихромата калия как титранта для трехвалентного плутония была реализована в работе Пайтри и Беглио [592]. Метод предназначен для анализа металлического плутония высокой чистоты (99,96%).

Металлический плутоний растворяют в 4 N H2SO4, восстанавливают до Pu(III) в редукторе, заполненном амальгамой цинка, и титруют до Pu(IV) стандартным раствором К2СГ2О7. Для большей точности используют весовые бюретки, которыми добавляется около 99% титранта. Окончание титрования проводят очень разбавленным раствором К2СГ2О7 из микробюретки. Эквивалентную точку определяют потенциометрически с двумя поляризованными золотыми электродами.

Среднее отклонение составляет 0,04% при определении 70— 140 мг плутония. Содержание плутония в металле, полученное этим методом, составило 99,97% по сравнению с 99,96%, полученным из спектрографических данных путем вычитания содержания примесей. При определении плутония данным методом необходимо вводить поправку на железо, которое титруется вместе с плутонием.

Авторы исследовали восстановление плутония амальгамами цинка, влияние концентрации бихромата калия, влияние типа электродной системы и кислотности на определение конечной точки и скорость окисления восстановленных растворов кислородом воздуха.

Было показано, что восстановление можно проводить как жидкими, так и твердыми амальгамами цинка. Но для жидких амальгам требуется специальный прибор и длительное время восстановления. Для восстановления твердыми амальгамами использовали простой редуктор диаметром 2,5 см и длиной 7,5 см. Единственное неудобство редуктора — необходимость переноса растворов плутония. В работе была проверена также возможность восстановления при помощи вращающейся амальгамированной цинковой спирали [675]. Оказалось, что восстановление при этом не является полным даже за 6 час. при 100° С.

Для увеличения точности титрование проводили в две ступени. Первая ступень соответствовала окислению 99% плутония и проводилась раствором бихромата калия в 4 N H2S04 с концентрацией 0,7 мг К2Сг207/г раствора из весовой бюретки емкостью 30 мл. Вторая ступень соответствовала титрованию до эквивалентной точки разбавленным раствором КгСггО? (0,25 мг/мл) в 4 N H2S04 из микробюретки на 5 мл. Титрование в одну стадию до эквивалентной точки из весовой бюретки позволило получить лишь точность в 0,2%.

Исследование электродных систем показало, что платиновый и каломельный электроды не дают достаточно резкого скачка потенциала при титровании плутония разбавленными растворами бихромата. Значительное увеличение скачка потенциала было получено при применении платино-платиновой электродной

189

системы, которая поляризовалась малым постоянным током ~2 мка. Расстояние между электродами составляло ~1 см. Для измерения потенциала служил ламповый рН-метр. Перемешивание осуществляли магнитной мешалкой с регулируемыми оборотами. Схема используемой установки приведена на рис. 75.

ЗолотЬге злектродЬ/

Однако в дальнейшем было выяснено, что платиновые электроды

часто «отравляются» и теряют чувствительность к изменению потенциала. Поэтому платиновые электроды

были заменены эле

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
требования в фотошопе для макета 3 на 6 метров
Установка биксеноновых модулей
Электрические котлы Руснит РУСНИТ 215МК
326404-23

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)