химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ание восстановленных растворов сульфатом церия(1У) дает две эквивалентные точки, соответствующие окислению избытка Ti(III) и окислению Pu (III) до Pu(IV). При микроопределении 4—6 мг плутония стандартное отклонение составило величину -0,15%.

При работе по этому методу с применением автотитратора была получена точность —0,12% [730]. Образцы плутония перед определением переводили в сульфат.

Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе H2SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. При определении 2—10 мг плутония была получена точность ±0,2%. при постоянной воспроизводимости.

185.

Этот же метод был применен для анализа технологических растворов плутония [705]. По результатам анализа 250 проб, содержащих 20—50 мг плутония, была получена точность +0,7% и воспроизводимость со стандартным отклонением 0,41 %.

Измеренное количество раствора, содержащего 20—50 мг плутония, помещают в стакаи на 5 мл. Добавляют 20 капель 9 М H2S04 и выпаривают до паров серной кислоты для удаления HNOs. Для образцов окиси, фторидов и оксалатов выпаривание повторяют несколько раз. Раствор охлаждают и добавляют около 2 мл 0,05 М H2SO4. В случае выпадения" осадка сульфата плутония раствор нагревают. Переносят раствор в ячейку для титрования (рис. 72) при помощи пипетки с оттянутым концом, стакан промывают раствором 0,05 М H2S04. Опускают электроды в раствор, пропускают через раствор аргон и медленно добавляют свежеприготовленный 0,1 М раствор СгСЬ в 0,1 Ж HCI (раствор СгС12 получают восстановлением СгОз в колонке с амальгамированным цинком), пока потенциометр не покажет нуль. Затем через раствор пропускают воздух для окисления избытка СгС1г, пока потенциал не поднимется до 330 мв, затем пропускают снова аргон (показание потенциометра должно увеличиться до 358 мв). Сначала титруют 0,02 N раствором Ce(S04)2 до достижения потенциала 600 мв и далее продолжают титрование малыми порциями до потенциала 730 мв.

Точно так же выполняют титрование в отсутствие плутония в

холостом опыте, исключив операцию выпаривания и добавляя 10 мл раствора СгС12 и 20 капель 9 М раствора H2SO4. Пересчитывают расход сульфата церия на объем раствора СгС12, использованный при титровании плутония, и вводят поправку в результат титрования плутония.

Систематически проводят два параллельных определения плутония в 0,1 мл стандартного раствора с содержанием около 300 мг/мл плутония. Результаты стандартных определений используют для вычисления отклонений и воспроизводимости метода.

Поскольку железо титруется вместе с плутонием, вводят поправку на присутствие железа, которое определяют спектрофотометр ически.

Хельбиг [458] применил растворы двухвалентного хрома в качестве восстановителя для определения микрограммовых количеств плутония. Техника работы при ультрамикроанализе описа-186

400

200

на в работах [455—457]. При определении 0,7—0,8 мкг плутония средняя ошибка в 20 опытах составила ±4,4%, а при определении 0,10— 0,12 мкг плутония в 12 опытах — ±12%.

время

В качестве восстановителя использовали сульфат двухвалентного хрома, приготовленный в редукторе с амальгамой цинка. Раствор хро-ма(П) переводили в микропипетку. Восстановление и титрование проводили в микроконусе внутри влажной камеры на столике микроскопа.

Перхлоратный. сульфатный или хлорид-нын раствор плутония любого валентного состояния помещают в микроконус, в котором находится 80—300 нл H2S04*, и добавляют 90—180 нл 0,05 N раствора хрома (II) в 0,1 N H2S04. Затем в_раствор вводят платиновый и каломельный электроды и вание раствора достигается за счет вибрации реле. При избытке хрома потенциал сначала

0,05 О,10 0,15 0,20 0 005 0,10 0,15 Обгем раствора Се (Ш), мл

Рис. 74. Кривые потенциометрического титрования Pu (III) раствором Ce(IV) а — 800 нг Ри(Ш); 0.025 N раствор Ce(IV); б — 115 ннл=1 • Ю-9 л; 1 нг=1 ? 10-» г.

личивается на 500—600 мв, после чего остается постоянным (рис. 73). Раствор титруют 0,025—0,00625 N раствором церия (IV). На титрование расходуется 0,4—0,7 мкл раствора церия. В эквивалентной точке потенциал резко меняется, примерно на 300 мв (рис. 74). Использование инертной атмосферы не обязательно.

Для разработки метода были использованы растворы с концентрацией 2,98 и 0,443 мг/мл плутония. Концентрацию плутония

определяли весовым методом. Большую часть ошибок автор приписывает неточности измерения малых объемов. Определению

мешают нитрат- и фосфат-ионы и катионы, которые восстанавливаются хромом(П) или окисляются церием(1У), например катионы золота, рутения и урана. При титровании смеси

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по вентиляции и кондиционированию
где получить таблички номер дома
купить вентиляционную установку litened 50-30
моноколесо gotway acm 16

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)