химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

церия (IV) по собственному поглощению Ce(IV) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли ~98% Pu (III) при помощи раствора церия (IV), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Pu(III) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят ?при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Pu(IV). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение—объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%.

183

Авторы кратко описывают оборудование для титрования. В качестве ячейки применяли высокий стакан на 250 мл. Спек- ; трофотометр оборудовали приспособлением для установки стакана с крышкой, через которую проходили трубка для подачи аргона и конец бюретки. Уплотнения в крышке и зачерненные поверхности предохраняли фотоэлемент от засвечивания. Перемешивание осуществляли магнитной мешалкой. Определению мешает Fe(III), сильно поглощающее в области ниже 400 ммк.

В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-фотометрического титрования Pu(III) раствором церия(1У) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до >1 в, и титровали Ри(Ш) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту.

Этот метод, однако, не является достаточно точным вследствие собственного поглощения ферроина, нелинейности поглощения индикатора в зависимости от количества добавленного титранта и неполного связывания Fe(II) о-фенантролином в кислых растворах, которое поэтому частично окисляется церием.

Потенциометрическое титрование. Значительно чаще при титровании трехвалентного плутония сульфатом церия(IV) применяется потенциометрическое определение эквивалентной точки. В сернокислой среде ввиду близости потенциалов вместе с плутонием титруется железо.

Андерсон и др., на работу которых ссылается Метц [547], применяли метод, включающий восстановление плутония до трехвалентного состояния амальгамой цинка и последующее потенциометрическое титрование стандартным раствором сульфата церия (IV). Для анализа образцов (8—10 мг плутония) было получено среднее отклонение, равное 0,15 отн.%. На содержание железа вводили поправку, определяемую другим методом.

Боуз [303] в микроопределении плутония этим методом получил точность ~0,1% для 8—10 мг плутония. Восстановле- ' ние амальгамой цинка проводили в атмосфере углекислого газа.

При восстановлении плутония амальгамой цинка вместе с плутонием восстанавливается уран. Так как потенциал пары иоГ/и4+ лежит ниже потенциала пары Pu4+/Pu3+ в сернокислой среде примерно на 0,35 в, оказывается возможным провести раздельное титрование урана и плутония при совместном присутствии. Бане [329] проводил микроопределение плутония и урана

184

титрованием сульфатом церия(IV) после их восстановления жидкой амальгамой цинка. Эквивалентные точки определяли по-тенциометрическим методом с применением двух поляризованных электродов.

К 2 мл анализируемого азотнокислого раствора в фарфоровой чашке прибавляют концентрированную H2SO4, упаривают под ИК-лампон до появления паров S03, охлаждают, разбавляют водой до 1 мл и дважды повторяют упаривание. Затем пробу переносят в прибор для восстановления, заполненный азотом, добавляют раствор 4 A* H2SO4 и пропускают азот в течение 30 мин. Добавляют три раза по 0,5 мл 4 N раствора H^SO-i, содержащего 33 мг MnS04, и титруют уран. Титрование урана заканчивают по достижении заданного потенциала (несколько большего 0,750 в). После разбавления' раствора до 1 N H2S04 титруют плутоний. При титровании одного урана в. конце титрования вводят 1 мг железа (в виде квасцов). I мл \ N раствора Ce(SC>4)2 соответствует 119 мг урана или 239 мг плутония.

Воспроизводимость метода для чистых растворов плутония составляет ±0,3%. При совместном присутствии урана и плутония воспроизводимость меньше.

В методе [288], предназначенном для производственного контроля конечных азотнокислых растворов плутония, применялось, после удаления HNO3, восстановление плутония до трехвалентного состояния в серебряном редукторе. Pu(III) затем титровали стандартным растворол Ce(S04)2.

При определении плутония применяют также некоторые восстановители, избыток которых затем может быть оттитрован раздельно от плутония. Метц [547] сообщает,'как об одном из первых методов, о потенциометрическом титровании Pu (III) до Pu(IV) после восстановления анализируемых образцов избытком сульфата или хлорида титана (III). Титров

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сухие строительные смеси оптом
гироскутер премиум 10 в краснодаре
рамер информационного строительного щита на стройплощадке
Постельное белье Сонный гномик Каникулы (3 предмета)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)