химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ония проводили весовым и радиометрическим методами. Полученные данные совпадали между собой с точностью до 0,1%. Среднее отклонение в восьми опытах составило ±0,25%.

В работе была проверена возможность дальнейшего окисления Pu(IV) сульфатом церия(1У). При тройном избытке церия в растворах 1 и 5 N H2S04 через 2 часа стояния было найдено плутония всего на 8 и 7%, соответственно, больше истинного содержания. Таким образом, дальнейшее окисление плутония протекает достаточно медленно и не мешает определению конечной точки. Автор указывает на некоторую трудность наблюдения перехода индикатора в конечной точке и рекомендует проводить титрование при дневном освещении.

Спектрофотометрическое титрование. Трудности определения конечной точки были недавно преодолены при помощи метода спектрофотометрического титрования, приспособленного для анализа образцов металлического плутония (до 500 мг) [333]. При больших концентрациях Pu(IV) коричневый цвет раствора маскирует изменение цвета ферроина от красного до светло-голу180

181

бого. Однако это изменение цвета может быть отмечено на спектрофотометре при 510. ммк, где имеется максимум светопоглощения ;| ерроина. На рис. 71 показана типичная кривая спектрофотометрического титрования Pu(IV) раствором церия (IV).

Установку титра раствора сульфата церия(IV) проводили при помощи очень чистого металлического плутония с известным содержанием примесей, а также при помощи As203. Стандартное отклонение, полученное на большом количестве образцов, составило ±0,07%. Среднее отклонение результатов анализа от содержания плутония, рассчитанного из содержания примесей, составило около 0,03%.

Условия титрования: 500 мг Pu(I'II), 5 мл 6 Л1 НС1. 100 мл I N H,SO, и 0,250 мл 0,025 М растзора ферронна

Для измерений был использован модифицированный спектрофотометр, описанный Ростом [619]. Прибор состоял из источника света, интерференционного светофильтра на 510 ммк с полушириной линии 10 ммк, отделения для стакана с электролитом на 250 мл и сульфидно-кадмиевого фотоэлемента, связанного с амперметром на 100 мка. Калибровка амперметра пропорциональна пропусканию. Для титрования применяли заполняемую со дна бюретку с автоматическим нулем, емкостью 50 мл и с ценой деления 0,1 мл. За счет узкого конца бюретка имела скорость вытекания 50 мл за 2,5 мин. Для устранения поправок на объем титранта все титрования проводили в зоне с контролируемой температурой или с термостатируемой бюреткой.

Очищают металл от окиси путем опиливания до блестящей поверхности. Если металл сохранялся под маслом, то перед опиливанием его промывают в ? дихлорметане. Отрезают около 500 мг металла и взвешивают с точностью до 0,1 мг. Переносят металл в стакан на 250 мл и растворяют его в 5 мл 6 N НС1. Во время растворения стакан накрывают, После полного растворения добавляют раствор 6 W H2S04 до объема 100 мл. Прибавляют 250 мкл 0,025 М раствора ферронна, переносят стакан в спектрофотометр и титруют 0,05 М раствором сульфата церия (IV) почти до конечной точки быстро, затем очень малыми порциями. Изменение пропускания в конечной точке составляет примерно 60% всей шкалы прибора. Конечная точка достигается, когда дальнейшее добавление сульфата церия перестает заметно менять показание прибора (см. рис. 71),

Для предотвращения окисления образцы титруют сразу после их растворения. Если в растворах в трехвалентном состоянии находится ие весь плу182

тоний, перед титрованием его восстанавливают в цинковом или свинцовом редукторе.

В полученные данные вносят поправку на величину объема, пошедшего на : титрование в холостом опыте. Поправка составляет всего 0,1 мл и соответствует объему раствора сульфата церия, идущего в основном на титрование ферронна. Авторы также показали, что растворенные образцы содержат только трехвалентный плутоний. Для этого проверяли спектры светопоглощения растворов и проводили титрование без восстановления и с восстановлением в редукторе. Разницы обнаружено не было.- Кроме того, было исследовано влияние времени между ?? растворением и титрованием образца на точность анализа. Полученные результаты приведены ниже:

Время между растворением

и титрованием, мин. . . 0 5 10 20 40 60

Определено Pu, % ... 100,00 100,02 99,91 99,84 99,75 99,69

Таким образом, если проба не оттитрована через 5 мин. после растворения, необходимо восстановить плутоний в цинковом или свинцовом редукторе.

При анализе образцов металлического плутония сильно влияло железо, содержание которого составляло 0,02—0,08%. Так как железо титруется вместе с плутонием, то определение его следует проводить другим подходящим методом. В данной работе железо определяли фотометрически. Определению мешают хром, титан, молибден, вольфрам, уран и ванадий. Нитрат-ионы мешают определению за счет их восстановления в редукторе. При отделении плутония от примесей необходимо учитывать полноту выделения.

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Pu(III) раствором

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по ремонту холодильников в волгограде
Разделочные доски Samura
переворачиваемые номера на авто
брльшое шоу на кунцевской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)