химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

гда позволяет производить определение плутония в присутствии наиболее часто встречающихся примесей — урана и железа.

Поскольку плутоний в реальных растворах существует, как

правило, в виде нескольких валентных форм, титриметрические

определения обычно включают в себя подготовку растворов, заключающуюся в приведении различных валентных форм плутония к одной. j

Основным фактором, определяющим ход окислительно-восстановительного титрования, является соотношение формальных потенциалов пар ионов, принимающих участие в реакции. Реак178

Тогда в эквивалентной точке существует равенство отношений концентраций:

1Р"ск1 = IKJ = k (7>

[PUBJ [А,»]

12*

Несмотря на то, что равенство эквивалентов (6) может быть получено при любых формальных потенциалах двух пар ионов, участвующих в равновесии, для проведения титрований необходима достаточно высокая степень завершенности реакции. В противном случае изменение потенциала в конечной точке является незначительным и не дает возможности для точной оценки ее положения при потенциометрическом или каком-либо другом титровании. Чем больше отношение концентраций k отличается от единицы, тем больше, в соответствии с уравнением Нернста, изменение потенциала на единицу количества добавляемого вещества. По-видимому, достаточно резкое изменение потенциала происходит при отношении концентраций, окисленной и восстановленной форм, равном, по крайней мере, 100.

179

Уравнение (5) для эквивалентной точки имеет вид: , '

Е0 (А) - Е, (Ри)= 0,059 (— + —) lg*.

\ п ml

Из него следует, что формальные потенциалы двух пар в данной -среде при ?=100, например, для 1 — 1-электронных реакций, должны отстоять друг от друга приблизительно на 0,24 в. Большинство титрантов, удачно использованных для определения .плутония, удовлетворяет этому условию, т. е. имеет потенциалы, .отстоящие значительно больше от потенциала используемой нары плутония. Это способствует более точному определению эквивалентной точки.

Положение эквивалентной точки на оси потенциалов зависит от формальных потенциалов взаимодействующих веществ и может быть найдено из выражения:

? _ т Е„ (А) +п ?0 (Ри) т + п

которое вытекает из уравнений (4) и (7).

Изложенные соображения по выбору титранта пригодны для реакций, идущих с достаточной для проведения титрований скоростью. В случае медленных реакций применяют титрования при повышенной температуре, а также обратные титрования.

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод ам-перометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82]. Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра, тимых систем.

Определение пл утония(Ш)

Титрование трехвалентного плутония до четырехвалентного — наиболее распространенный вид титрования плутония В качестве окислителя чаще всего применяют сульфат це-рия(РУ). Разработаны также методы с применением-бихромата калия, перманганата калия и ванадата аммония. Кроме специального случая анализа металлического плутония, при растворении которого в соляной, хлорной или серной кислотах непосредственно получаются растворы трехвалентного плутония, анализируемые растворы должны быть обработаны, восстановителями для переведения плутония в трехвалентное состояние. В первых работах в качестве восстановителя часто применяли S02, избыток которого может быть удален только при продолжительном продувании через раствор инертного газа. Лучшими восстановителями являются металлы, в том числе цинк и его амальгамы, висмут, кадмий и серебро. В качестве восстановителя для микроопределений могут быть использованы растворы двухвалентного хрома, избыток которого легко окисляется кислородом воздуха. Применение растворов трехвалентного титана требует определения двух эквивалентных точек. Большинство определений проводят в сернокислой среде.

Титрование раствором сульфата церия (IV)

Реакция между Ри3+ и Се4+ — быстрая и протекает по уравнению

риз+ +Се4+ -Z Ри4++Се3+.

Одной из первых работ, в которой была использована эта реакция, является работа Коха [501]. Метод основан на предварительном восстановлении плутония (в количестве около 2,5 мг) в цинковом редукторе в растворах 1 N H2S04 и последующем титровании полученного раствора в объеме 10 мл 0,0045 М раствором сульфата церия (IV). В качестве индикатора используют 0,025 М раствор ферроина (комплекса Fe (II) с-о-фенантроли-ном). Стандартизацию растворов плут

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
твердотопливный котел viessmann
правка крыла
бухгалтерские курсы по сводному учету
ручка на розетке черная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)