химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

лизарином S является ее малая избирательность.

Методы, основанные на цветных твердофазных реакциях

Кузнецов с сотрудниками впервые предложил использовать твердофазные цветные реакции с органическими реагентами для колориметрического определения плутония.

При взаимодействии реагента родамина ЗБ с Pu(IV) наблюдается образование суспензии малорастворимой соли (В. И. Кузнецов и Е. С. Палыпин, 1957 г.). Выпадение осадка сопровождается переходом от розовой окраски реагента в синюю или фиолетовую. Интенсивность окраски остается постоянной при концентрации азотной кислоты в растворе от 1,5 до 3,0%, а затем резко уменьшается при увеличении концентрации HNO3.

Найдено, что реакция с родамином ЗБ проходит наиболее полно в растворе, содержащем 2% HN03, 30% NH4NO3, 0,5% мочевины, 0,03% желатины и 0,090% родамина ЗБ.

Е. С. Палыпин предложил проводить колориметрическое определение плутония с родамином ЗБ по методу сравнения с имитационной шкалой, состоящей из родамина ЗБ, метилоранжа и метилвиолета.

В связи с тем, что растворы сравнения неустойчивы и имеют красноватый оттенок, удобнее проводить определение плутония по методу стандартной шкалы, предложенному В. А. Михайловым и Н. Ф. Лапшиной (1958 г.).

Стандартную шкалу готовят заново для каждого анализа К смеси, содержащей 2% азотной кислоты, 30% нитрата аммония и 0,03% желатины, добавляют переменные количества плутония: 0, 1, 3, 5, 7 и 10 мкг. Шкала остается устойчивой в течение 30—40 мин.

Определению 1—10 мкг плутония не мешают <0,5 мг урана (VI), <1,0 мг железа (III) и хрома (III), <4,0 мг никеля, <5,0 мг алюминия и лантана. Значительные помехи оказывают фосфаты, сульфаты и органические комплексообразующие реагенты.

Спектр светопоглощения соединения плутония (IV) с родамином ЗБ имеет максимум поглощения при 605 ммк и минимум при 560 ммк. Однако растворы комплекса не подчиняются закону Бера. Спектрофотометрическое определение Pu(IV) с родамином ЗБ неудобно и тем, что воспроизводимость результатов измерений низкая. Отклонения отдельных результатов достигают ±30—50%.

Аналогичную твердофазную цветную реакцию с Pu(IV) дает реагент бутилродамин, предложенный Кузнецовым и Большаковой [137]. Образующаяся суспензия имеет сине-сиреневую окраску, максимальное развитие которой наступает через 1—2 мин. после добавления реактива. Условия проведения определения плутония по реакции с бутилродамином такие же, как и с родамином ЗБ. Чувствительность реакции 0,5 мкг/мл плутония.

176

12 Аналитическая химия плутония

177

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Несмотря на сравнительную простоту объемного метода, занимающего важное место в аналитической химии вообще, в аналитической химии плутония он занимает пока более скромное место. Это связано, по-видимому, в первую очередь с существованием радиометрического метода, одного из наиболее избирательных и простых методов определения плутония. Ограничения радиометрического метода анализа, связанные с зависимостью результатов от изотопного состава плутония, толкают к развитию других методов определения плутония, в том числе и титри-метрических методов.

Титриметрические методы определения плутония, как и в случае других элементов, более пригодны для анализа сравнительно чистых продуктов, содержащих плутоний. Применяются они главным образом для контроля продуктов конечных стадий переработки ядерного горючего, а также для стандартизации растворов плутония, используемых в лаборатории.

Окислительно-восстановительное титрование

Поскольку плутоний имеет три устойчивых состояния окисления, возможны два варианта титрования с использованием пар Pu(III)/Pu(IV) и Pu(IV)/Pu(VI). Этим парам в IN растворе кислоты соответствуют реакции

Pu3+ = Ри*+ + е- (?„ = + 0,94 в), (1)

Pu«+ + 2HaO = PuOf-f-4H+-|-). (2)

ция титрования плутония имеет вид:

Е<

(3)

(4)

= ?„ (А) + •lg"

[PuBJ --»--'' „ •» [Авос] [PUCK]1/"IABCJ1/'"

Так как при равновесии потенциалы Е взаимодействующих пар ионов равны, т. е. равен нулю потенциал реакции, то справедливо уравнение:

0,059 IPu„J _ . 0,059. lAoJ

Е =?„ (Pu) + "

(6*

ИЛИ

E„(A)-E0(Pu) = 0,059 lg

[P"Boc]V"IAOK)1/M

где ?o(A) и ?o(Pu) —формальные потенциалы с участием пар ионов вещества А и плутония соответственно, a m и п — количество электронов, требующихся, соответственно, для окисления или восстановления ионов А и плутония.

В конечной точке титрования количество эквивалентов титран-та точно равно количеству эквивалентов плутония:

[Р"<ж1 + [Р"всс1 [AQXI + [Аю]

= • (б)

п т

Учитывая стехиометрию реакции (3), имеем:

lPuoJ [Азос!

Как указывалось на стр. 59, реакция (1) легко обратима и поэтому наиболее пригодна для использования в титриметриче-ских определениях плутония. Реакция (2) является медленной и может идти с приемлемой скоростью в некоторых случаях только при повышеннбй температуре; она протекает в несколько стадий и во многом зависит от природы окислителя или восстановителя. В то же время использование реакции (2) ино

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельные участки на новорижском шоссе с коммуникациями
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
билеты на спектакль чайка 73458 премьера!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)