химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

аключается в измерении оптической плотности 20%-ного раствора ТБФ в четыреххлористом углероде, содержащего плутоний, к которому добавляют раствор арсеназо III в диметилформамиде.

Измерения проводились на фотоколориметре ФЭК-М с красным светофильтром в кюветах с толщиной слоя 30 мм относительно пустой кюветы.

Определение плутония(1У) с реагентами группы хлорфосфоназо

Реагенты группы хлорфосфоназо, синтезированные Немодру-ком, Новиковым, Лукиным и Калининой [172, 173], содержат вместо арсоногруппы фосфоновую группу, а также атомы хлора в бензольном кольце в пара-положении.

Замена арсоногруппы -на фосфоновую сдвигает оптимальную область рН цветных реакций в сторону более низких значений, что является показателем относительно большей прочности комплексов по. сравнению с реагентами типа арсеназо.

П. Н. Палей, Н. Е. Кочеткова и А. А. Немодрук (1961 г.) исследовали реакции взаимодействия четырехвалентного плутония с реагентами группы хлорфосфоназо.

Хлорфосфоназо I или 2-(4-хлор-2-фосфонобензолазо)-1,8-ди-оксинафталин-3,6-дисульфокислота

РО„Н-а НО ОН

/ II

С1-/ \—N=N—j/"4j/Nj

HO3S/44/\/XSO3H '•

образует с четырехвалентным плутонием комплексное соединение, причем реакция сопровождается переходом красной окраски реагента в синюю окраску комплекса.

174.

Спектр светопоглощения комплексного соединения плутония с хлорфосфоназо I имеет максимум поглощения при 580 ммк (рис. 69). Те же авторы установили, что изменение рН в пределах 1,5—4,0 не влияет на высоту максимума и форму кривой

Ш № }S0 SOU ISO Л, мин

Рис. 70. Оптическая плотность азотнокислых растворов хлорфосфоназо III и его комплекса с Pu(IV)

/ — 1 • I0-S М раствор хлорфосфоназо III; 2, 3, 4, 5 — I ? 10-s М растворы хлорфосфоназо III. содержащие 2 ? 10—в М Pu(IV> и 0,5. 1,0, 2,0 и 3,0 М HN03 соответственно

светопоглощения. Сравнение цветных реакций Pu(IV) с хлор-фосфоназо I и арсеназо I показывает, что в первом случае об* ласть рН, оптимальная для проведения определения, несколько больше (примерно на единицу рН) за счет ее расширения в сторону меньших значений рН. Это указывает на большую избирательность реакции. Оптическая плотность остается постоянной более 2 час.

Молярный коэффициент погашения комплекса плутония(ГУ) с хлорфосфоназо I несколько выше, чем комплекса плутония (IV) с арсеназо I, и составляет 24 360, т. е. реакция с хлорфос« фоназо I более чувствительна.

Хлорфосфоназо III по строению сходно с арсеназо III с той разницей, что вместо двух арсоногрупп в молекуле хлорфосфоназо имеются две фосфоновьге группы и два атома хлора в пара-положении:

Р03На НО ОН НАР

/ I I \

С1-/ \-N=N-j/y'Nj-N'=N--\ >-С1

HO3S/\/X^\SOSH

175.

Водные растворы хлорфосфоназо III окрашены в красно-фиолетовый цвет. При повышении рН раствора реагента выше 3,0 красно-фиолетовая окраска переходит в фиолетовую, а в сильнокислых растворах наблюдается переход окраски в ярко-зеленую.

При взаимодействии хлорфосфоназо III с четырехвалентным плутонием красно-фиолетовая окраска реагента переходит в зеленую окраску комплекса. Кривая светопоглощения комплекса плутония(ГУ) с хлорфосфоназо III характеризуется двумя максимумами поглощения при 630 и 680 ммк. При повышении кислотности раствора от 0,5 до 2,0 М HN03 светопоглощение в области обоих максимумов быстро возрастает, причем рост светопоглощения несколько больше в области второго максимума. Дальнейшее повышение кислотности от 2 до 5 М (рис. 70) не оказывает заметного влияния на спектр светопоглощения. Таким образом, влияние концентрации кислоты на комплексообразование Pu(lV) с хлорфосфоназо III подобно влиянию ее в случае арсеназо III. Существенная разница заключается в том, что постоянство оптических плотностей в случае арсеназо III достигается при кислотности 3 М и выше, а для хлорфосфоназо III —уже при кислотности 2М.

Для количественного определения плутония при помощи хлорфосфоназо III авторы предлагают использовать полосу поглощения при 680 ммк, так как поглощение самого реагента в этой области незначительно. Молярный коэффициент погашения комплекса в 2—4М растворах HN03 при 680 ммк равен 125000, т. е. реакция плутония с хлорфосфоназо III является одной из чувствительных цветных реакций. Кроме того, эта реакция высоко избирательна. В 3—5 М азотнокислых растворах хлорфосфоназо III реагирует только с четырехвалентными катионами: Се4+, Ti4+, Zr4+, Ш4+, Th4+, U4+.

Определение плутония (IV) с ализарином S

Реагент ализарин S (1,2-диоксиантрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль) образует комплексное соединение с четырехвалентным плутонием [цит. по 547]. Спектр светопоглощения комплекса имеет характерный максимум при 530 ммк, который может быть использован для определения плутония. Молярный коэффициент погашения комплекса таков (е5зо = 9800), что дает возможность определять до 2 мкг/мл плутония. Ошибка определения плутония при концентрации 2,5 мкг/мл составляет 1,84%, а ошибка определения при концентрации 15 мкг/мл равна 0,46%Недостатком реакции плутония с а

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы цена букета
Компания Ренессанс: купить материал для лестницы из дерева - продажа, доставка, монтаж.
стул самба купить
Предложение от KNSneva.ru 80MJ009TRK с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)