химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

оды кислоты. По данным П. Н. Палея, Н. Е. Кочетковой и А. А. Немодрука (1961 г.), в азотнокислых растворах максимум оптической плотности наблюдается при больших концентрациях кислоты: с повышением концентрации HN03 от 1 до 4 М оптическая плотность резко возра170

171

стает, от 4 до 5 М — увеличивается незначительно, а в 5—7 М НГ\Ю3 остается постоянной (рис. 68). Молярный коэффициент погашения в растворах 4—7 М HN03 равен 136000.

Вследствие того, что цветная реакция наиболее интенсивна в сильнокислых средах, обеспечивается большая избирательность определения Pu(VI). Определению Pu(VI) не мешают Mo(VI), U(IV), W(VI), Al, Си, Ni и другие элементы (П.Н.Па-лей, Н. Е. Кочеткова и А. А. Немодрук, 1962 г.).

По данным В. И. Кузнецова, С. Б. Саввина, В. А. Михайлова, Н. Ф. Лапшиной и др. (1960), определению плутония не мешают 10-кратные количества U(IV), 20-кратные — Fe (III) и 1000-кратные количества Сг(Ш) при концентрации HN03, равной 2,7 М. В растворах 5 М HN03 допустимы 5-кратные количества U(VI) и Fe(III) и 1000-кратные количества Сг(Ш). Особенно сильно влияние Th, U(IV), Zr, которые, аналогично плутонию, реагируют с арсеназо III в сильнокислой среде.

Определение плутония можно проводить в присутствии больших количеств щавелевой кислоты.

П. Н. Палей, Н. Е. Кочеткова и А. А. Немодрук (1962 г.) предлагают следующий ход фотометрического определения Pu(IV) с арсеназо III.

Порцию анализируемого раствора, содержащую 0,1—30 мкг плутония (IV), вводят в мерную колбу объемом 10 мл, прибавляют 10—12 М HNOj (обработанную мочевиной для разрушения окислов азота и азотистой кислоты, окисляющих реагент) в таком количестве, чтобы концентрация ее в конечном объеме была в пределах 5—7 М. Затем вводят 1,2 мл 0,001 М раствора арсеназо III, разбавляют до метки водой и измеряют оптическую плотность при 665 ммк в кювете с толщиной слоя 10 км. В кювету сравнения помещают раствор арсеназо III в той же концентрации и с тем же 'содержанием кислотыт что и в исследуемом растворе. Концентрацию плутония определяют по калибровочной кривой. Для удобства работы калибровочную кривую следует строить отдельно для растворов, содержащих в конечном объеме от 0,01 до 0,25 мкг/мл плутония, и для растворов, содержащих от 0,1 до 3 мкг/мл плутония.

В условиях проведения определения плутония большинство элементов, за исключением тория, циркония, гафния, U(IV) и частично U(VI), не дают цветной реакции с арсеназо III. Мешающее влияние малых количеств U(IV) легко устраняется окислением его до U (VI).

М. К. Чмутова (1960 г.) разработала фотометрический метод определения плутония, который заключается в реэкстракции плутония из трибутилфосфата водным раствором арсеназо III и последующем измерении оптической плотности.

Анализируемый раствор (4—6 М по HNOs) встряхивают с равным объемом 23%-ного раствора трибутилфосфата в синтине. После разделения фаз в делительную воронку отбирают 10 мл органического раствора, содержащего 8—10 мкг плутония, добавляют 25 мл 0,05%-ного раствора арсеназо III а

3 MHNO3 и встряхивают в течение 2 мин. Водный раствор помещают в кювету с толщиной слоя 20 мм и измеряют оптическую плотность на ФЭК-М со светофильтром № 4. Кювету сравнения заполняют раствором арсеназо III в 3 М НЫОз, предварительно приведенным в контакт с раствором трибутилфосфата в синтине. Содержание плутония находят по калибровочной кривой.

Определению плутония не мешают 60-кратные количества U(VI) и Fe (III), 23-кратные количества Cr (III) и 1000-кратные количества никеля в водном растворе, поступающем на экстракцию.

Арсеназо III и его аналоги хорошо растворяются не только •в воде, но и в ряде органических растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью, например формамиде, диме-тилформамиде и диэтилформамиде (В. М. Михайлов, 1961 г.).

В. М. Михайлов (1961 г.) установил, что комплексообразование четырехвалентного плутония с арсеназо (II происходит также в указанных выше органических растворителях. Цветная реакция хорошо развивается также в смеси их с экстрагентами, которые служат для извлечения плутония.

В табл. 16 приведены некоторые данные о смешиваемости ряда экстрагентов с диметилформамидом (ДМФА), формамидом (ФА) и диэтилформамидом (ДЭФА), что позволяет сделать вы172

173

бор пары растворителей при фотометрировании плутония с арсе-. назо III него аналогами в неводной среде.

Спектр светопоглощения комплекса плутония с арсеназо III в таких смесях, как ТБФ и ДМФА, мало чем отличается от спектра светопоглощения в водных растворах и лишь в незначительной степени сдвинут в коротковолновую область.

Присутствие в органических растворителях азотной кислоты в концентрациях выше 0,6—0,8 М сильно затрудняет проведение фотометрических определений. Концентрацию HN03 следует поддерживать равной 0,3 М, так как при этом условии не происходит изменения окраски комплекса плутония с арсеназо III.

На основе полученных данных, В. М. Михайлов предложил фотометрический метод определения Pu(IV) с арсеназо III в-трибутилфосфатных растворах. Он з

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько будет стоить задклать вмятину на приоре
производство антивандальных стендов
эксклюзивные витражи
оракал 641 цена за рулон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)