химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

дкислении. Повышение концентрации кислоты (HNO3, НС1, HCIO4, H2S04) до 6 М вызывает появление розового оттенка.

П. Н. Палей, Н. Е. Кочеткова и А. А. Немодрук (1961 г.) наблюдали появление красного окрашивания раствора при взаимодействии хлорфосторона с четырехвалентным плутонием. Оптимальные значения рН для развития окраски комплекса лежат в пределах 1,5—4,0.

Спектр светопоглощения раствора комплекса плутония(IV) с хлорфостороном имеет максимум поглощения при 515 ммк; соответствующий молярный коэффициент погашения равен 17 300.

Вследствие значительного наложения кривых светопоглощения реагента и комплекса определение проводят не при 515 ммк,. а при 550 ммк, где светопоглощение реагента незначительно.

Реакция Pu(IV) с хлорфостороном имеет большую чувствительность, чем реакции с тороном I и II, однако она еще недостаточно изучена.

Определение плутония(1У) с арсеназо1

Более чувствительную цветную реакцию с Pu(IV), по сравнению с реагентами типа торона, дает реагент арсеназо I (бензол-2-арсоновая кислота-<1-азо-2>-1,8- диоксинафталин-3,6-дисульфокислота), предложенный Кузнецовым [129]:

AsOsH3 НО ОН

/ I I

/ \ М—М /\/'\

\ / II I

HOsS-74-/4-/^^

Водные растворы арсеназо I окрашены в розовый цвет. Как показали Клыгин и Павлова в 1955 г. [109], арсеназо I при взаимодействии с четырехвалентным плутонием при

16»

рН 0,8—1,6 образует окрашенный в синий цвет комплекс состава 1 : 1. Равновесие устанавливается через 5—10 мин. после смешения растворов и окраска остается неизменной в течение 30— 40 мин. Комплексное соединение плутония с арсеназо I характеризуется максимумом поглощения при 590—600 ммк. Молярные коэффициенты погашения равны: в5эо = 22 000 и евоо = 21 700, При достаточно большом избытке арсеназо I оптическая плот ность остается постоянной в широком интервале рН (от 2 до 6) что позволяет использовать данный прием для спектрофотомет рического определения плутония [109]. В мерную колбу емко стью 50 мл отбирают порцию раствора хлорида или нитрата плутония(1У), содержащую от 1 до 100 мкг плутония. Затем прибавляют 5 мл 1 -10—3 М раствора арсеназо I, создают рН в интервале от 2 до 5 при помощи аммиака, разбавляют раствор водой до метки и спустя 5—40 мин. измеряют оптическую плотность при 590 ммк в кювете с толщиной слоя 50 мм. Чувствительность метода — 0,02 мкг\мл плутония.

Определение плутония(1У) с арсеназоП

Реагент арсеназо II или бифенил-4,4'-диарсоновая кислота-3,3'-бис-[<-азо-2> 1,8 - диоксинафталин- 3,6 -дисульфокислота] предложен Кузнецовым и Саввиным [130].

Арсеназо II образует с четырехвалентным плутонием комплексное соединение с соотношении плутония к арсеназо II, равным 2:1, окрашенное в фиолетовый цвет (В. К. Павлова, 1958 г.). Максимальное развитие окраски комплекса плутония с арсеназо II наблюдается при рН 2—4. В области рН 1,72 равновесие устанавливается мгновенно и окраска комплекса остается устойчивой в течение 1—2 час; при рН 1,02 равновесие достигается только через 15—20 мин. и окраска не изменяется 30—40 мин.

Спектр светопоглощения комплекса плутония (IV) с арсеназо II имеет характерный максимум поглощения в области 605— 610 ммк с молярным коэффициентом погашения, равным 11 800.

Сравнение молярных коэффициентов погашения комплексов плутония с арсеназо I и II показывает, что чувствительность определения плутония с арсеназо I почти в два раза выше, чем с арсеназо II.

Определение п,л у т о н и я (IV) с арсеназоШ

Реагент арсеназо III или 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфо-кислота-2,7-бис-[<-азо-2>-фениларсоновая кислота], предложенный Саввиным в 1959 г. [197], представляет собой кристаллический темно-красный порошок. Раствор реагента в слабокислой среде окрашен в розовый цвет, в концентрированной серной кислоте — в зеленый, а в щелочах — в синий. Кривая "светопоглощения реагента имеет максимум при 540 ммк.

As03H2 НО ОН Hz03As

/ I I \

<^ \—N=N—/^/^р N=N—/ N

\ /

HO3S/X-/\/\SO,H

I к кислому раствору четырехва-комплексное соединение, окраПри добавлении арсеназо II лентного плутония образуется шенное в голубовато-зеленый цвет (В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин, В. А. Михайлов, Н. Ф. Лапшина и др., 1960 г.).

Максимальное развитие окраски раствора комплекса с арсеназо III достигается при 3-кратном молярном избытке реагента. Состав соединения, образующегося в этих условиях, отвечает молярному соотношению плутония к арсеназо III, равному 1:1. Спектр светопоглощения такого раствора имеет два максимума поглощения при 620 и 665—670 ммк {рис. 68).

В связи с тем, что светопоглощение реагента велико при 620 ммк, для фотометрирова-ния используют полосу поглощения при 665—670 ммк (e665 = 67 000).

Концентрация Pu(IV) — 0.92 • 10-s М; концентрация арсеназо III—2-[О-4 М; концентрация HNQ3: 1 —0,1 М; 2 — 0.5 Af; Я — 1,0 М; 4 — 2,0 М; S — 3,0 М; 6 — 4,0—7,0 М; 7—8,0 М; 8 — 9,0 М; 9 — 10,0 М

Оптическая плотность комплексного соединения плутония с арсеназоШ в значительной мере зависит от кислотности раствора и прир

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы монтажников сисием и котлов отопления
газовый котел sima
сильвер 550 радар
Чайник Flute 2 л со свистком темно-синий

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)