химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ю колориметрическую пробирку отбирают 10 мл 0,2 М раствора HN03, 0,3 мл торона I и титруют стандартным раствором плутония с концентрацией 100 мкг/мл до совпадения окраски стандарта с окраской анализируемого раствора.

Содержание плутония С (мкг/л) определяют по формуле:

сРи . (О)

устойчивой в течение месяца. Методом стандартной шкалы можно определить 1—6 мкг плутония в 5 мл раствора.

Спектрофотометрический вариант. Соединение Pu(IV) с тороном I характеризуется спектром светопоглощения с максимумом при 510 ммк (В. И. Кузнецов и В. А. Михайлов, 1955 г.). Если в качестве раствора сравнения использовать раствор торона I той же концентрации, что и в измеряемом растворе, кривая

где Ui — объем пробы, взятый на анализ, мл: v2 — объем стандартного раствора, пошедший на титрование, мл; Т — титр стандартного раствора, мкг/мл.

.Чувствительность реакции 0,2 мкг/мл. Точность определения плутония ±3—5%.

В присутствии больших количеств урана, его предварительно отделяют, соосаждая плутоний с гидроокисью никеля в щелочной среде (см. стр. 279). Уран соосаждается в тех же условиях приблизительно на 5% при содержании его в пробе до 60 мг.

Определение плутония по реакции с тороном I можно проводить также по методу стандартной шкалы. Готовят ряд растворов (стандартную шкалу), содержащих постоянную общую концентрацию реактива и переменные количества плутония, и сравнивают окраски с исследуемым раствором, содержащим равное стандартному количество реагента. Вследствие неустойчивости окраски комплекса во времени стандартная шкала должна обновляться через каждые 2—3 часа.

С этой точки зрения удобнее стандартная шкала, для приготовления которой используют торий, образующий аналогичный, но более устойчивый комплекс с тороном I. Интенсивность окраски 0,8 мкг тория соответствует 1 мкг плутония, 2,4 мкг тория — 3 мкг плутония и т. д. Имитационная шкала остается

/ — 8 ? 10-8 Л! раствор торона I' в 0.2 М HNOs {раствор сравнения — вода); 2 — 8 • IO-8 М раствор торона I, содержащий 5,4 • Ю-5 М Pu(rV) (раствор сравнения — 6 ? 10-* М торон I в 0,2 М HN03)

светопоглощения (рис. 66) имеет максимум поглощения в области 540—550 ммк. Молярный коэффициент погашения при 545 ммк равен 9000±1000, а по данным других авторов [цит. по 547]— 11 000.

Равновесие в растворе устанавливается через 5 мин. и окраска остается постоянной в течение 1 часа.

Определение Pu(IV) при помощи торона I основано на измерении оптической плотности раствора плутония, содержащего 0,2 М HN03 и 1,2 ? Ю-4 М торона I, при 545 ммк. Раствором сравнения служит раствор, аналогичный анализируемому, но не содержащий плутония.

Метод позволяет определять плутоний порядка десятых долей миллиграмма в литре.

166

Определение плутония(1У) с торономН

Определение плутония(1У) с хлорфостороном'

Более избирательную реакцию с четырехвалентным плутонием по сравнению с тороном I дает реагент торон II, синтезированный Кузнецовым и Саввиным. Торон II реагирует с четырехвалентными катионами в более кислых средах, чем торон I, что и обусловливает повышение избирательности цветной реакции.

Торон II (удвоенный аналог торона I)—красный порошок, довольно хорошо растворимый в воде. Структурная формула торона II:

НО

H2Q3As— / у \ZZ/—AS03H^

\

/ \

N=N N=N ОН

HO,S-:

\/ \ /

_>—\ /—<_>-50зН

\О,,Н HO.S

При взаимодействии торона II с четырехвалентным плутонием в кислых растворах наблюдается переход оранжевой окраски в красно-малиновую. Pu(IV) и торон II реагируют в отношении 1:1 (В. И. Кузнецов и В. А. Михайлов, 1959 г.).

Спектр светопоглощения комплекса приведен на рис. 67 и характеризуется максимумом поглощения при 555 ммк. Молярный коэффициент погашения соединения Pu(VI) с тороном II составляет ~ 10 000. Растворы в 2 М НС1 подчиняются закону Бера в интервале концентраций плутония 1-—10 мг/л. Окраска раствора комплекса устойчива в течение 1 мин. Чувствительность реакции — 0,6 мкг/мл.

К порции анализируемого раствора, содержащего 50—100 мкг плутония, добавляют 1 каплю раствора ронгалита (500 г/л) для восстановления всего плутония в трехвалентное состояние. Через 1 мии. добавляют 2—3 капли концентрированной HNOs и раствор нагревают 2—3 мин. на водяной бане для разложения ронгалита и окисления Pu(III) до Pu(IV). Раствор разбавляют до 10 мл 2 М раствором НС1, приливают 0,2 мл раствора торона II (2 г/л) и выдерживают 2 мин. Затем измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 20 мм при -555 ммк относительно раствора реагента в 2 М НС1. с концентрацией 2 г/л. Концентрацию плутония определяют по калибровочной кривой.

Определению плутония с реагентом торон II не мешают 120-кратные количества U(VI), 7-кратные — Cr(III), 20-кратные — La, 2500-кратные — Pb(II) и 2-кратные количества Fe (III).

Оксалат-, сульфат- и нитрат-ионы не мешают фотометрирова-нию при весовых соотношениях к плутонию, равных 1: 25, 1 : 25 и 1 : 5000 соответственно.

168

HO.S

Нейтральные растворы реагента имеют оранжевую окраску, которая не изменяется при по

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена профнастила магнитогорск челябинская область
анализ спермы цены
дизайнер-флорист
вентилятор-нагреватель комфорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)