химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

длинноволновую область и одновременное значительное уменьшение его величины (рис. 65). Соответствующая разница оптических плотностей при 420—430 ммк меньше по сравнению с разницей при 410 ммк. Поэтому, если концентрация ТТА не поддерживается строго постоянной, выгоднее проводить фотомет-рирование при 420 или 430 ммк, хотя это и ведет к уменьшению чувствительности.

Растворы комплекса плутония (IV) с ТТА подчиняются закону Бера при концентрации плутония от 0 до 35,0 мкг/мл (410 ммк) и приблизительно до 50,0 мкг/мл (420 и 430 ммк). Окраска таких растворов устойчива в течение 6 час.

Аликвотную часть анализируемого раствора —5 мл, содержащего 5— 30 мкг/мл Pu(IV) и 1 моль/л HNO3, вносят в делительную воронку объемом 20 мл. Прибавляют равный объем 0,1 М раствора ТТА в бензоле и экстрагируют в течение 10 мин. 2,5—3 мл экстракта переносят в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность при 410 ммк относительно 0,1 М раствора ТТА в бензоле. Концентрацию Pu(IV) определяют по калибровочной кривой.

Экстракционно-фотометрическому определению 5,0—30 мг/мл плутония не мешают U(VI) в концентрациях до 2,5 г/л, Th, Cr(III), Al, Ni, Ag, Mn и Си в количествах до 5 г/л. Fe(III) и Zr экстрагируются вместе с плутонием в значительных количествах, причем железо завышает величину оптической плотности, а цирконий занижает ее. Точность определения не ниже ±0,5%. Чувствительность этого метода на два порядка выше чувствительности метода определения плутония в растворах трибутилфосфата.

Методы, основанные на реакциях с интенсивно окрашенными органическими реагентами

Используемые в этих методах реагенты принадлежат к классу азокрасителей и включают атомные группировки вида RI-N=N-R2:

НО ОН

\_N=N—

Они образуют довольно прочные внутрикомплексные соединения с ионами плутония, особенно с Pu(IV), давая одновременно контрастные и высокочувствительные цветные реакции. Эти реагенты, однако, не являются специфичными только для плутония, так как и другие элементы образуют с ними окрашенные комплексные соединения.

Наибольшее распространение получили реагенты торон и его аналоги, арсеназо I, арсеназо III и др.

Определение плутон и я (IV) с тороном!

SO,H

/ "\ _/

\ _/

\

Реагент торон I, или бензол-2-арсоновая кислота-<1-азо-1> >-2-оксинафталин-3,6-дисульфокислота, предложенный Кузнецовым [129], представляет собой ярко-красный кристаллический порошок, растворимый в воде, разбавленных кислотах и щелочах и мало растворимый в спирте:

—N=N\_

/ \_

As03H2 ОН

/ \

Мол. вес 532,31

SO.H

Растворы торона окрашены в оранжевый цвет. Адамович и Ди-денко [1] определили некоторые физико-химические константы и коэффициенты молярного погашения торона.

Торон в кислой среде образует с четырехвалентным плутонием комплексное соединение, окрашенное в малиновый цвет.

Н. Ф. Лапшина, В. А. Михайлов и др. (1956 г.) спектрофото-метрическим методом опредилили состав комплекса плутония с тороном I. Авторы установили, что Pu(VI) и торон I реагируют в отношении 1:1. Константа реакции в растворах 0,1—0,8 М HN03 равна (7,1 ±3,0) ? 103. Окраска соединения достигает максимального значения при рН 1,5—2,0. С увеличением концентрации кислоты окраска комплекса менее устойчива во времени. Так, например, в 0,1—0,3 М HN03 она сохраняется неизменной в течение 2—3 час, а в 0,5—1,0 М HN03 это время значительно сокращается. Вероятно, в более кислых растворах происходит разложение реагента под действием нитрита.

В растворах соляной и хлорной кислот торон I дает цветную реакцию с Pu(IV) в большем интервале кислотности по сравнению с азотнокислой средой.

Из сказанного выше очевидна закономерность влияния анионов среды на образование комплекса плутония с тороном 1 в ряду HN03>HC1>HC104. В растворах 0,1—1,0 М H2S04 окрашенное соединение Pu(IV) с тороном I не образуется, вероятно, вследствие сильного конкурирующего комплексообразования с сульфат-ионами.

Н. Ф. Лапшина, В. А. Михайлов и др. (1956 г.) предложили два варианта фотометрического метода определения Pu(IV) с применением торона I.

Колориметрический вариант. Сущность метода заключается в колориметрическом титровании реагента стандартным раствором плутония(IV) до совпадения окраски с окраской

164

165

анализируемого раствора, содержащего такое же количество реагента.

Определение плутония можно выполнять в присутствии посторонних элементов. При весовых соотношениях: Pu:U(VI) = = 1:10; Pu : Fe(III) = 1:2; Pu : Cr(III) = 1 :25; Pu:Pb=l:40; Pu : Mn =1 : 50, указанные элементы не мешают определению плутония.

Торий, уран (IV), лантан и никель также не мешают определению.

Такие окислители и восстановители как перманганат калия, бихромат калия, перекись водорода, бисульфит калия и нитрит натрия разрушают комплексное соединение плутония с тороном I.

В одну из двух колориметричеоких пробирок отбирают анализируемый раствор, содержащий 50—150 мкг плутония, прибавляют 10 мл 0,2 М HNOa, 0,3 мл раствора торона I (содержащего 2 г реагента в 1 л воды) и смесь перемешивают. В другу

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скоба изо
урна с покрытием hammerite из холоднокатной листовой стали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)