химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ой плотности при 476 ммк незначительна, то светопоглощение при 565 ммк приписывают только Pu (III) и анализируют смесь описанным выше методом.

Определение содержания отдельных валентных форм плутония можно провести расчетным методом, решая систему

158

159

уравнений:

(4)

4" • С, + e? ? C2 = Dv

где e'^, e",1—молярные коэффициенты погашения Pu(IV) и Pu (III) при длине волны е™, — молярные коэффициенты погашения Pu(IV) и Ри(Ш) при длине волны Х^; Dx„ D\, — оптические плотности при длинах волн Xj и ^; Сг и С2 — искомые концентрации Pu (III) и Pu(IV)f г/л.

Аналогично определяют содержание отдельных валентных форм в смеси Pu(IV) и Pu(VI).

Одновременное присутствие в растворе трех валентных форм плутония возможно за счет реакций диспропорционирования, например Pu(IV). Поскольку содержание шестивалентной формы в этом случае составляет относительно небольшую величину, определить ее описанным методом довольно трудно.

В растворах с концентрацией плутония от 1 до 10 г/л погрешность метода для смесей Pu(III) и Pu(IV) составляет около ±5 отн. %. Точность определения Pu(IV) в смесях Pu(IV) и Pu(VI) равна 2—3 отн. %, a Pu(VI) —3—5 отн. %.

Другой способ определения соотношения четырех- и шестивалентной форм плутония предложен В. М. Таракановым, А. В. Грошевой в 3. И. Жегуловой (1953 г.).

Порцию исследуемого раствора, содержащую 2—8 мг плутония, отбирают в пикнометр на 10 мл, доводят до метки 1 М раствором НЫОз и перемешивают. Раствор помещают в кювету с толщиной слоя ог 5 до 30 мм и по поглощению при 835 ммк определяют содержание Pu(VI) в растворе. После этого раствор из кюветы возвращают обратно IB пикнометр, добавляют несколько кристалликов бихромата калия и нагревают содержимое на водяной бане при 95±5°С в течение 10—20 мин. После охлаждения раствора до 20°С вновь определяют концентрацию всего плутония ,в виде Pu(VI). Из полученных данных раосчитышают процентное содержание Pu(VI) в пробе. Ошибка определения не превышает ±2 отн.%.

Методы, основанные на реакциях с бесцветными и слабоокрашенными органическими реагентами в органических растворах

Для выделения плутония из облученных материалов и сложных по составу технологических растворов часто применяют экстракцию органическими растворителями, в том числе три-бутилфосфатом, геноилтрифторацетоном, метилизобутилкето-ном и др. Поэтому представляет значительный интерес спектро-фотометрическое определение плутония непосредственно в органических растворах.

160

11 Аналитическая химия плутония

На рис. 61—65 приведены некоторые спектры поглощения четырехвалентного плутония в органических растворах (М. С. Милюкова, 1961 г.).

Спектр светопоглощения комплекса плутония(IV) с трибу-тилфосфатом Pu(N03)4-2TBO имеет характерные максимумы поглощения при 430, 490 и 660 ммк (рис. 63). Величина оптической плотности при этих длинах волн практически не зависит от концентрации азотной кислоты в органической фазе вплоть до 0,4 М. Светопоглощение остается неизменным в течение 28 час. Концентрация трибутилфосфата в растворе в значительной мере влияет на оптическую плотность. Максимальные значения молярные коэффициенты погашения имеют в 5—15%-ных растворах трибутилфосфата в синтине (рис. 64).

Растворы комплекса плутония (IV) с трибутилфосфатом подчиняются, закону Бера в пределах исследованных концентраций Pu(IV) 0,05—1,5 мг/мл.

В случаях, когда концентрация ТБФ в растворе точно известна или находится в пределах 5—15%, содержание Pu(IV) находят по светопоглощению при 490 ммк (e49o = 93). В других случаях удобнее пользоваться полосой светопоглощения при 430 ммк, так как молярный коэффициент погашения незначительно изменяется с увеличением концентрации ТБФ от 15 до 100%.

М. С. Милюкова и П. Н. Палей (1961 г.) предложили спектро-фотометрический метод определения плутония в сложных растворах с предварительным экстракционным отделением его от примесей. Метод основан на измерении оптической плотности комплекса Pu(IV) в органической фазе при 490 ммк после экстракции Pu(IV) из 4 М HN03 20%-ным раствором ТБФ в синтине. .

U(VI), Th, Fe(III), Cr(III), Mn(II), Ag, Си и Ni не оказывают мешающего влияния при концентрациях каждого из них в исходном водном растворе около 10 г/л. Винная и лимонная кислоты' не мешают при содержании до 10 г/л. Ошибка определения 0,3—1,0 г/л плутония не превышает ±1%.

Как,известно, четырехвалентный плутоний легко экстрагируется в бензольный раствор теноилтрифторацетона (ТТА) (см. стр. 331). Растворы плутония в ТТА довольно интенсивно' окрашены, что дает возможность использовать их для спектро-фотометрического определения плутония.

Спектр светопоглощения комплекса плутония(IV) с ТТА, исследованный М. С. Милюковой и П. Н. Палеем (1961 г.), в 0,1 М бензольном растворе ТТА имеет максимум поглощения при 410 ммк (рис. 65). Молярный коэффициент погашения равен 10000.

Увеличение концентрации ТТА в бензольном растворе от 0,05 М и выше вызывает сдвиг максимума светопоглощения в

162

Длины волн: / — 490 ммк; 2 — 430 ммк: 3 — 660 мчк

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
г обнинск магазин михалыч плитка керамическая
курсы верстка чебоксары
магазин маникюрный набор
женская волейбольная форма в томске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)