химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

онцентрации азотной кислоты. Последнее связано с образованием анионного комплекса Pu02(N03)s".

Как видно из рис. 58, определение Pu(VI) фотометрированием его азотнокислых растворов при 830 ммк может быть осуществлено, если концентрация азотной кислоты не превышает 1,5—2,0УИ (В. М. Тараканов и др., 1953 г.).

На величину оптической плотности при 830 ммк оказывает влияние температура, колебания которой на один градус вызывают изменение величины оптической плотности на 2—3% [348].

Существенный недостаток полосы поглощения при830лшк — невыполнение для нее закона Бера. Одна из причин этого состоит в том, что разрешающая сила кварцевого спектрофотометра недостаточна для определения светопоглощения в максимуме этой полосы [560; В. М. Тараканов, 1951 г.]. Несомненное достоинство этой полосы — относительно высокий молярный коэффициент погашения (~300), что позволяет определять до 0,02 мг/мл плутония. Кроме того, в этой области спектра менее всего сказываются помехи за счет светопоглощения других элементов. Метод определения плутония, основанный на измерении светопоглощения шестивалентного плутония, предложен В. М. Таракановым, М. В. Грошевой и 3. И. Жегуловой (1953 г.).

156

157

В сухой взвешенный пикнометр на 10 мл 01БИРАЮТ анализируемый раствор из расчета, чтобы после доведения его до объема 10 ял концентрация плутония составляла 0,02—0,8 мг/мл. Затем вновь взвешивают пикнометр. Далее В него вводят 0,5 мл насыщенного раствора КгСга07 в 1 М HNOj и заполняют шарик пикнометра 1 М раствором HNOj. Пикнометр с раствором помещают на водяную баню и выдерживают при 95±5°С В течение 10—15 мин. После окисления плутония до шестивалентного состояния раствор охлаждают до 20° С, доводят до метки 1 М раствором HNO3 и перемешивают при помощи тока воздуха, который пропускают через капилляр, впаянный в пробку пикнометра. Отбирают 2—3 мл раствора В кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность. Концентрацию плутония определяют по градуировочному графику (рис 59).

Относительная ошибка опреде» 0,8 1,2 г,6 ления 0,02—0,8 мг/мл плутония Концентрация Ри(Ш),г/л составляет ±0,5%.

59. Зависимость оптиче-плотности растворов ? от конРис.

ской

Pu(VI) в 1М ШО:

центрации плутония

Длины волн: /—835 ммк; 2—95 5—990 ммк

Фотометрированию 0,02—0,8 мг/мл Pu(VI) не мешает приблизительно 50-кратный избыток U(VI) и нитрата натрия, 20—30-кратный избыток Fe(III), Cr(III) и Pb. Относительная ошибка определения Pu(VI) при этом составляет ±1%. По данным Аллисона [цит. по 547], шестивалентный плутоний в концентрациях 0,5 мг/мл и выше можно определять по полосе поглощения 835 ммк в кюветах с толщиной слоя 10 мм.

Определение плутония, находящегося одновременно в различных валентных состояниях

В. М. Тараканов (1951 г.) разработал метод определения совместно присутствующих в растворах Ри(Ш) и Pu(IV), а также Pu(IV) и Pu(VI).

Измерения оптических плотностей производят при длинах волн, соответствующих максимумам светопоглощения Pu (III) (565*, 605, 800 и 915 ммк), Pu(IV) (476*, 660, 805 и 1085 ммк) и Pu(IV) (835, 958 и 990 ммк).

Предварительный этап анализа заключается в построении графиков зависимостей оптической плотности от концентрации

плутония, находящегося, строго в трех-, четырех- и шестивалентной формах. Эти калибровочные графики строят для длин волн, характерных как для данного валентного состояния, так и для состояния, которое может одновременно присутствовать в растворе. Для анализа, например, смеси Pu(III) и Pu(IV), не содержащей посторонних ионов, строят калибровочные графики при 565 и 476 ммк (рис. 60). Нахождение неизвестных концентраций Pu(III) и Pu(IV) производят следующим образом.

fti— Pu(IV) прн 476 ммк; k3— Pu(III) при 565 ММК; fta— PU(IV) При 565 ММК; ft,— Pu(III) при 476 ммк

Измеряют оптические плотности D раствора, содержащего Pu(III) и Pu(IV), при 476 и 565 ммк (на рис. 60 они равны 1,1 и 0,3 соответственно). Поскольку величина D при 476 ммк велика, то ее приписывают светопоглощению только Pu(IV) и по калибровочному графику &i оценивают концентрацию Pu(IV), которая равна 3,8 г/л. Такому количеству Pu(IV), согласно графику ks, отвечает оптическая плотность

около 0,09 при 565 ммк. Это значение следует вычесть из величины D = 0,3, найденной вначале, так как определение Pu(III) по графику k2 (при 565 ммк) не будет точным, если не ввести поправку на светопоглощение Pu(IV) при этой длине волны. По величине ?> = 0,21 находят концентрацию Ри(Ш). Она равна 1,7 г/л. Далее пользуясь графиком kt, определяют оптическую плотность при 476 ммк, обусловленную этим количеством Pu(III) (она равна около 0,03) и вычитают это значение из величины 1,1, найденной вначале. При помощи графика k\ по величине D=l,07 более точно находят концентрацию Pu(IV) и далее повторяют описанную выше методику в том же порядке. Таким образом, последовательно внося поправки в измеренные вначале величины D, получают истинные величины содержания Pu(III) и Pu(IV).

Если же величина оптическ

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы логистики и грузоперевозок
Установка автосигнализации StarLine A91 Dialog
Tomas Stern Wall Clock TS-5012
рекуператор российского производства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)