химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

69

Pr

140,807 60

Nd

144,24 61

Pm

[U7] 62

Sm

150,85 63

Eu

161,96 64

Gd

167,25

66 67 68 69 70 71

Tb Dy Но Er Tu Yb Lu

168,824 162,50 104,830 167,26 16B,834 173,04 174,87

7 Актинидо- B9

Ac

[227] 90

Th

232.038 91

Pa

[S3l] 92

и

238,03 93

Np

[237] 94

Pu

[242] 95

Am

[243] 99

Cm

[247]

ypаниды 07 98 09 100 101 102 10

К Cf Es Fm Md Lw

[247] [»»] [254] [253] [356] [254] [357]

20

структур. Актиний, торий и протактиний относятся к элементам, не имеющим электронов 5/, в то время как кюрий и транскю-риевые элементы имеют 5/-электроны в количестве, соответствующем актинидной гипотезе. Уран и ураниды, т. е. Np, Pu и Am, имеют смешанные электронные конфигурации 6d5f, причем, конфигурация 6d выражена сильнее у урана, а 5/-структура — у америция. Оснований для такого рассмотрения, как было показано выше, вполне достаточно. Электронные структуры элементов от урана до америция могут зависеть от физического состояния и состояния окисления. Кроме того, поведение самих 5/-электронов носиг промежуточный характер между поведением 4f- и 4?*-электронов. Согласно Гайсинскому, эти три группы элементов являются более или менее самостоятельными. При этом кюрий и кюриды размещаются вместе с актинием, торий и протактиний занимают места под гафнием и танталом, а уран, нептуний, плутоний и америций занимают место ниже вольфрама. Неудовлетворительность такого расположения заключается в том, что при этом нарушается принцип непрерывного размещения элементов по атомным номерам, сохранявшийся до сих пор в периодической системе. Кроме того, усиленное подчеркивание сходства с элементами IV — VI групп, которое не является таким полным вследствие участия 5/-электронов, преуменьшает внутренние аналогии и связи всех этих элементов в ряду. По-видимому, эта точка зрения является такой же крайней, как и гипотеза Сиборга.

Глава II

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПЛУТОНИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИИ

МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ ПЛУТОНИИ, ЕГО ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА

Методы получения

К металлическому плутонию предъявляются особенно высокие требования по чистоте в отношении элементов, изотопы которых обладают большим сечением захвата нейтронов. Некоторые из них (Nd, Sm, Eu, Gd, Ru) являются продукта.ми деления в ядерном реакторе [101]. После отделения от урана и осколков и тщательной очистки солей или окислов плутония, металл может быть получен различными путями. Большинство методов основано на восстановлении галогенидов плутония или его окиси щелочноземельными металлами (Ca, Mg) [222, 229, 280, 283, 419, 435, 533, 614].

Впервые металлический плутоний был получен в 1943 г. [641, стр. 65]. Тетрафторид плутония восстанавливали парами бария при 1400° С под высоким вакуумом. В ранних работах [229, 280, 419, 435, 533] в качестве исходного соединения применяли, как правило, фториды плутония, которые менее гигроскопичны, чем хлориды. Однако применение хлоридов для получения металлического плутония [614] позволяет уменьшить примерно в 100 раз нейтронный поток, образующийся под действием а-излучения на галогены. Это значительно облегчает условия работы. Безводные галогениды получают в основном из двуокиси плутония. Поэтому заслуживают внимания методы получения плутония непосредственным восстановлением Рй02 [283]. К чистоте восстановителей (Ca, Mg, Ва) предъявляются высокие требования. Методы их приготовления описаны в работе [43].

Полученный из галогенидов металлический плутоний, как правило, содержит около 1% примесей. Одним из приемов

23

дополнительной очистки является метод зонной плавки, позволяющий получать металл исключительно высокой чистоты [220]. В последнее время предложены методы получения плутония -электролизом расплавов хлоридов [112, 300]. Электролитический метод позволяет получать металл с содержанием 99,98% плутония [570]. Интересен метод высокотемпературного разложения РиС2 с возгонкой плутония, в результате которого образуется продукт высокой чистоты [222, 539]. Однако иопользование этого метода связано с рядом технических трудностей.

Во всех описанных выше методах получается порошкообразный металл, из которого плавлением изготовляют слитки. Возможно прямое получение компактного плутония путем восстановления хлорида плутония металлическим кальцием в присутствии иода.

Физические свойства

Металлический плутоний — тяжелый хрупкий металл серебристо-белого цвета. При нагревании ог комнатной температуры до температуры плавления плутоний претерпевает пять фазовых превращений и соответственно может существовать в шести аллотропных модификациях [115, 118, 287, 524, 673]. Наиболее достоверные сведения по структуре и свойствам плутониевых фаз приведены в работах [25, 116, 220, 285, 459, 482, 520], авторы которых исследовали металл высокой чистоты. Основные физические свойства металлического плутония приведены ниже:

Температура плавления, °С 639,5 [ 647]

Температура кипения, °С 3235 [647]

Температура фазового превращения, °С

а—3 122

3—Т 211

Т—6 315

в—Ч 440 .,

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
больные дети кривого рога 2015 нуждающиеся в помощи
каталог посуды fissler
обувница металлическая узкая
нино катамадзе концерт в спб 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)