химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

5 мл 0,125 М раствора A1(NOS)B, ~60 мл 0,1 М HQ и 10 мл 50%-ного раствора солянокислого гидроксилам'ииа. Растворы оставляют на ночь для полного восстановления плутония до Ри(Ш). Затем доводят раствор до метки 0,1 М раствором HQ.

Расчет концентрации плутония С в стандартах проводят по формуле:

W-a

С (мг/мл) = —— ? 1000, (2)

где W — навеска раствора, г; о — концентрация плутония, г/г раствора; и — объем калиброванной колбы, мл.

Определение концентрации плутония. Анализируемый раствор помещают в кювету и измеряют его оптическую плотность при длине волны 565 ммк относительно стандарта Cit содержащего плутоний с близкой и несколько меньшей концентрацией. Затем определяют оптическую плотность двух более концентрированных стандартных растворов С2 и С3 против того же стандарта С\. В произведенные измерения вносят поправку, получающуюся за счет различия в характеристиках кювет. Для этого наполняют обе кюветы раствором Cj и определяют разницу оптических плотностей.

По исправленным данным строят зависимости оптической плотности стандартов С2 и С3 (относительно стандарта Cj) от концентрации плутония. По калибровочным кривым определяют точное содержание плутония в анализируемом образце. Расчет концентрации плутония в металле производят по формуле

%Pu=100.?^( (3)

где С — концентрация плутония в образце, найденная по калибровочному графику, мг/мл; v — объем раствора образца, мл; W— иавеска анализируемого образца, мг; F — отношение атомного веса плутония в образце к атомному весу плутония в стандарте.

Точность определения плутония в металле составляет ±0,19%.

Методика для анализа растворов технологической очистки плутония несколько отличается от описанной выше.

Отбирают 15 мл исследуемого раствора в колбу на 25 мл, добавляют 2,5 мл 50%-ного раствора солянокислого гидроксил-амина и полученный раствор оставляют стоять на ночь. Затем

Концентрация Pu(IH) — 1,07 мг/мл Концентрация Pu(III) — 1 мг/мл

к раствору прибавляют 2,5 мл 11 М НС1 и доводят объем до метки 0,1 М раствором НС1. Дальнейший ход анализа такой же, как и для анализа металла.

Не исключена возможность спектрофотометрического определения миллиграммовых количеств трехвалентного плуто* ния в оксалатных, карбонатных и других комплексующих средах.

Растворение оксалата плутония (III) Ри(С204)з-9 Н20 в 20%-ном растворе KzC204 приводит к образованию комплексного оксалата плутония (III), устойчивого в присутствии избытка восстановителя — гидразингидрата или формальдегид-сульфоксилата натрия (ронгалита) [58, 60]. Спектр светопоглощения такого раствора имеет максимумы поглощения при 563, 605, 665, 780, 910 и 1015 ммк (рис. 56).

Спектр светопоглощения раствора, полученного обработкой гидроокиси трехвалентного плутония 45%-ным раствором К2С03 или же обработкой оксалата плутония(III) 20%-ным раствором (гШ4)2СОз, имеет характерные максимумы поглощения при 565, 600, 835 и 920 ммк (рис. 57) [3, гл. 9].

Молярные коэффициенты погашения для этих максимумов близки по величине молярным коэффициентам погашения азотнокислых растворов плутония(III) при соответствующих

154

155

длинах волн. Однако трудность приготовления и стабилизации указанных растворов плутония ограничивает их применение в спектрофотометрических методах.

Определение плутония (IV) по собственному светопоглощению

Четырехвалентный плутоний проявляет гораздо большую-склонность к комплексообразованию, чем плутоний в других валентных формах. С изменением концентрации кислоты в растворе может изменяться и состав комплексного соединения, что будет вызывать, в свою очередь, изменения в спектре светопоглощения. Значительные изменения наблюдаются в спектрах светопоглощения азотнокислых и сернокислых растворов плу-TOHHH(IV). Поэтому в случае спектрофотометрического определения плутония в четырехвалентном состоянии необходимо учитывать природу и концентрацию кислоты.

Трудность учета изменений концентрации кислоты о процессе работы является одной из причин, ограничивающих использование светопоглощения растворов плутония(ГУ) для его определения. Другая причина заключается в трудности получения и стабилизации растворов плутония (IV). Гораздо легче приготовить устойчивые растворы трех- и шестивалентного плутония. Этим и объясняется более широкое развитие спектрофотометрических методов определения, основанных на использовании полос поглощения трех- и шестивалентного плутония.

Спектрофотометрический метод применительно к растворам плутония (IV) в основном служит для идентификации этой ваОпределение плутония(У1) п о с о б с т в е н н о м у светопоглощению

Основные полосы светопоглощения азотнокислых растворов плутония (VI) лежат в области длин волн 830—835, 958 и 990 ммк. Главный максимум светопоглощения Pu(VI) при 830 ммк начинает исчезать в растворах с концентрацией азотной кислоты выше 4—5 М [125, 126]. Одновременно появляется новая полоса поглощения в области 812 ммк [125, 126], а по данным других авторов [3, гл. 9], в области 819 ммк, интенсивность которой увеличивается с повышением к

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить regbnm gkbnre rthfvjuhfybn afcflye. gobi 9768
ооо музыкальные подарки москва
курсы на дизайнера штор
фото металич скамеек и столиков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)