химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

М HN03. Однако в азотнокислых растворах Pu (III) мало устойчив, особенно при кислотности >5 М.

Отмеченные эффекты незначительны, но для точных спект-рофотометрических измерений необходимо поддерживать концентрацию кислоты в более узких пределах.

В спектре светопоглощения Pu (III) наибольший практический интерес представляют полосы поглощения в области 560—1100 ммк.

Светопоглощение растворов подчиняется закону Бера при содержании Pu (III) от 0 до И г/л при 600 ммк и от 0 до 15 г/л при 560 ммк (В. М. Тараканов, 1951 г.).

П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1953 г.) предложили спект-, рофотометрический метод определения 0,5—10 мг/мл Pu (III) в чистых растворах, а также в присутствии других элементов. Для определения Pu (III) в чистых растворах используют полосы светопоглощения при 560 и 600 ммк.

Через анализируемый соляно- или азотнокислый раствор, содержащий 0,5—10 мг/мл плутония, пропускают сернистый газ в течение 5—10 мин. Раствор выдерживают 15—20 мин. для полного восстановления плутония до трехвалентного состояния. Концентрацию кислоты в растворе поддерживают равной 0,5—1,5 М. 2,5—3 мл восстановленного раствора помещают в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность при 560 и 600 ммк. Концентрацию плутония рассчитывают по формуле (1). Относительная ошибка определения составляет ±0,5%,

Определение Pu (III) в присутствии U(VI), Сг (III), Fe (III), La, Pb(II) и Mn(II) проводят в области спектра, в которой от" сутствует светопоглощение указанных примесей. Оптическую плотность измеряют при 915, 1020 и 1110 ммк. Для образцов, содержащих 0,5—10 мг/мл плутония, ошибка не превышает ±1 отн. %.

Аналогичный метод предложен Аллисоном [цит. по 547], который для анализа чистых растворов плутония (III) использовал полосу при 600 ммк.

Наиболее точен метод дифференциальной спектрофотомет-рии, разработанный Филипсом [593]. Метод заключается в измерении оптической плотности анализируемого раствора при 565 ммк относительно раствора сравнения (стандартного раствора), содержащего плутоний в несколько меньшей концентрации. Для того чтобы разница концентраций была небольшой, предварительно определяют содержание плутония в анализируемом образце прямым спектрофотометрическим методом. Автор исследовал влияние ряда факторов на точность определения плутония. Оптимальные концентрации плутония лежат в области 8—13,0 мг/мл. Колебания температуры в пределах ±ГС изменяют величину абсолютной оптической плотности на 0,1% (при абсолютной оптической плотности 1,5).

Увеличение концентрации соляной кислоты от 1,0 до 2,0 М и азотной кислоты от 0,0002 до 3,2 М практически не влияет на величину оптической плотности. Тщательная юстировка прибора, термостатирование измеряемого раствора и контроль концентрации кислоты позволяют определять плутоний с погрешностью, не превышающей ±0,05%.

На точности метода не сказывается присутствие однократных количеств алюминия, приблизительно 4-кратных количеств Th и 8-кратных количеств U(VI), Се (III) и Са. Fe (III) сильно мешает определению. Это влияние устраняют восстановлением его до двухвалентного состояния при помощи SnCk (5 мл 5%-ного раствора SnCl2 на 25 мл раствора).

На основании работы [593] Баркером предложены аналитические методы определения плутония в продуктах технологиче152

153

ской очистки плутония [703] и в металле [702]. Последний из них излагается ниже.

Приготовление растворов для анализа. Точно отвешивают 300—320 мг металлического плутония (для кюветы с толщиной слоя 40 мм) или 240— 260 мг (для кюветы с толщиной слоя 50 мм). Металл переносят в калиброванную колбу на 100 мл и растворяют в 10 мл смеси, содержащей 11 М НС1 и 0,025 М NH4F (так называемая «растворяющая смесь»). Затем колбу нагревают на водяной бане при 70—80° С в течение 2—3 мин. После охлаждения к раствору прибавляют 5 мл 0,125 М раствора A1(N03)3 для связывания фтор-ионов. К. раствору добавляют 5 капель 16,3 М HNOs для окисления Ри(Ш) до Pu(IV), которое заканчивается за несколько минут. После перехода окраски раствора из голубой в коричневую добавляют ~60 мл 0,1 М НС1 п 10 мл 50%-ного раствора NHsOH • HQ.

Раствор оставляют на ночь для обеспечения полного восстановления плутония до трехвалентного состояния. Затем доливают колбу до метки 0,1 М раствором HQ и содержимое перемешивают.

Приготовление стандартных растворов. Для анализируемых образцов весом 300—320 мг готовят стандартные растворы с концентрациями плутония: Cj=3,0 мг/мл; С2=3,2 мг/мл и Сэ=3,4 мг/мл. Для навесок 240—260 мг готовят стандартные растворы с концентрацией плутония, равной 2,4; 2,6 и 2,8 мг/мл соответственно.

В качестве исходного раствора для приготовления стандартов используют раствор плутония в 1 М HNOa с концентрацией —50 мг/мл. Титр раствора устанавливают весовым методом. Отбирают порции раствора 4,8; 5,2; 5,6; 6,0; 6,4 и 6,8 мл, переносят их во взвешенные калиброванные колбы на 100 мл н вновь взвешивают. В каждую колбу последовательно добавляют 10 мл раствора 11 М HQ, содержащего 0,025 М NH4F («растворяющая смесь»),

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как устанавливаются ввертные петли
Sinix 4065-B-BRN
vrk63/50-4d
жалюзи моторизованные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)