химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ленного валентного

149

состояния. Светопоглощение растворов плутония не изменяется в течение длительного времени при условии, конечно, сохранения данного валентного состояния.

Чувствительность методов первой группы невысока и их аналитическое применение ограничивается определением миллиграммовых количеств элемента.

2. Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона—комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Pu (IV), в сияьнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк.

3. Методы, основанные на цветных твердофазных реакциях плутония с некоторыми органическими красителями. Образующиеся суспензии соединений отличаются по окраске от растворов самих красителей. Механизм этих реакций заключается в осаждении катиона тяжелого гидрофобного органического реагента анионным комплексом плутония. Эти реакции обладают очень высокой чувствительностью и относительно хорошей избирательностью, так как реагент осаждает лишь элементы, которые в тех же условиях дают анионные комплексы. Существенным недостатком этих методов является малая воспроизводимость.

Измерение светопоглощения растворов плутония обычно проводят при помощи фотоэлектрических приборов.

Связь между светопоглощением раствора, концентрацией вещества и толщиной поглощающего слоя выражается равенством:

D = LG^-E.CJ, (1)

где D — оптическая плотность при длине волны X; /о — интенсивность излучения, входящего в кювету; / — интенсивность излучения, прошедшего через раствор; С—концентрация поглощающего вещества, моль/л; I — толщина поглощающего слоя, см; Е— молярный коэффициент погашения, соответствующий оптической плотности раствора с содержанием 1 моль/л этого вещества при толщине слоя 1 см.

Методы, ОСНОВАННЫЕ НА СВЕТОПОГЛОЩЕНИИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Наличие резких полос в спектрах светопоглощения растворов плутония свойственно для всех степеней окисления. Причем каждому валентному состоянию плутония присущи характерные максимумы и минимумы светопоглощения (см. рис. 7). На этих свойствах основаны спектрофотометрические методы идентификации плутония, а также методы определения концентрации одной валентной формы на фоне других.

Комплексующие анионы в зависимости от их природы и концентрации оказывают различное действие на характер спектра светопоглощения растворов плутония [3, гл. 9]. В литературе имеется особенно много данных по влиянию концентраций неорганических кислот: хлорной, соляной, азотной и серной на спектры светопоглощения растворов трех-, четырех- и шестивалентного плутония [3, 460—462, 493; П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1953 г.; В. М. Тараканов, 1951 г.].

В табл. 14 приведены аналитически важные полосы светопоглощения ионов плутония.

151

Молярные коэффициенты погашения растворов трехвалентного плутония имеют максимальные значения при длинах волн 560 и 600 ммк. Достоинство полосы светопоглощения при 600 ммк заключается в том, что молярные коэффициенты погашения растворов четырех- и шестивалентного плутония имеют минимальные значения при этой длине волны. Это дает возможность довольно точно определять трехвалентный плутоний в присутствии других валентных форм элемента. Полоса поглощения при 560 ммк, по сравнению с полосой поглощения при 600 ммк, в меньшей степени зависит от колебаний концентрации кислоты в растворе [460] и от температуры [348]. Поэтому выбор полосы светопоглощения для определения плутония в трехвалентном состоянии зависит от поставленной задачи.

Наиболее важная полоса, светопоглощения растворов четырехвалентного плутония лежит при 410 ммк, а растворов шестивалентного плутония — при 833 ммк. Обе полосы очень узкие, что затрудняет точное измерение оптической плотности. Однако высокий молярный коэффициент погашения полосы при 833 ммк повышает ее практическое значение. При этой длине волны возможно определение долей миллиграмма плутония в миллилитре раствора.

Определение п л у т о н и я (III) по собственному свето поглощению

Спектры светопоглощения растворов трехвалентного плутония мало зависят от природы и концентрации кислоты в растворе. Так, например, для перхлоратных растворов плутония не наблюдается изменений спектра светопоглощения при увеличении концентрации хлорной кислоты от 1 до 5 М. Дальнейшее увеличение концентрации хлорной кислоты мало сказывается на спектре. Несущественны изменения спектра Pu (III) в растворах <4,4 М НС1 и <16 М H2S04. Заметнее влияние концентрации кислоты в растворах 1—5

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клей для минваты
консультация уролога на краснопресненской
металлический шкаф шр-22
шиповки легкоатлетические купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)