химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых епиртово-ацетоновых растворов хлоридов Pu (III), Am (III) и Cm (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма/см2 в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см2. Выход плутония составляет 94%.

При осаждении Pu (III) из слабокислых епиртово-ацетоновых растворов указанного выше состава необходимо строго соблюдать условия электролиза: рН 1,5—2, плотность тока 5— 10 ма/см2. Плутоний выделяется практически количественно (толщина слоя до 0,25 мг/см2). На рис. 53 показана зависимость полноты выделения плутония от продолжительности электролиза.

Очень прочные тонкие слои плутония были получены Хлебниковым и Дергуновым [235]. В качестве катода использовали платину, никель, алюминий, а анодом служила платина, никель и графит. Электролиз проводили из слабощелочных океалатных растворов. В электролизер помещали 1,5—2 мл раствора оксалата аммония и при интенсивном перемешивании добавляли 0,2 мл соляно- или азотнокислого раствора плутония (IV). Концентрированным раствором аммиака доводили рН до 8—9. Плотность тока составляла 100—150 ма/см2. В течение 5—6 час. на катоде выделялось 95—98% плутония, а за 12—14 час.— 99—99,5%. По окончании электролиза препараты промывали водой, не содержащей С02, подщелаченной аммиаком, и высушивали сначала на воздухе при комнатной температуре, а затем в сушильном шкафу при 80° С. Полученные в этих условиях пленки обладали хорошей прочностью. Авторы проверяли прочность слоев препаратов с плотностью 0,2 мг/см2, протирая их активную поверхность сухим ватным тампоном. Потеря в весе вещества при этом составляла лишь 5—10%.

Самарцева [198] предложила количественный электролитический метод выделения плутония из азотнокислых растворов.

133

Электролитическая ячейка представляет собой платиновую чашку, выполняющую функции анода. Катодом служит удлиненный платиновый лепесток с рабочей поверхностью 1 см2. В такой ячейке исключается адсорбция плутония, благодаря чему можно работать при любых значениях рН раствора. Необходимая плотность тока для осаждения плутония из азотнокислых растворов с рН 3 составляет 100 ма/см?. Электролиз проводили в течение 2 час. в 20 мл раствора. Выход плутония составлял 100%.

При выделении плутония из растворов 0,1 М HN03 необходимо повысить плотность тока до 750—1000 ма/см2. Количественного осаждения достигается за 2—3 часа из объема раствора 30—40 мл.

Данный метод позволяет также выделять плутоний из растворов, содержащих ионы Fe3+, Al3+, La3+, Ва2+, Сг3+, Мп2+, Са2+, Mg2+, К+ и Na+. Мешающее влияние железа устраняют добавлением щавелевой кислоты. Концентрация HN03 в электролите составляет 0,125 М и концентрация Н2С204— 0,002 М (рН 1,3).

В платиновую чашку помещают 0,1—0,5 мл исходного раствора и упаривают досуха на водяной баие. Остаток обрабатывают 2—3 раза небольшим количеством конц. HNOs. К сухому остатку добавляют 0,1 мл 1 М раствора Н.2Сг04, 10 мл 0,5 М раствора HNOs и нагревают на водяной бане в течение 10—15 мин. для растворения остатка. Затем в чашку приливают 30 мл воды н проводят электролиз при плотности катодного тока 1000 мЩсмК Продолжительность электролиза равна 1,5—2 часа. Средний выход плутония при его осаждении в присутствии указанных ионов равен 99±0,7%.

Метод электролитического выделения позволяет концентрировать осаждаемый плутоний на очень небольшой поверхности катода из сравнительно большого объема анализируемой жидкости и, таким образом, повысить чувствительность определения. Это особенно ценно при анализе малоактивных материалов, например, продуктов биологической деятельности человека.

Швендиман и Хили [644] приводят метод определения плутония при содержании (1-*-2) • Ю-10 мг плутония в анализируемой пробе, основанный на электролитическом осаждении плутония. Метод предназначен для массового обследования работающих с плутонием. Суть метода заключается в следующем.

Образец мочи выпаривают досуха, прокаливают и остаток растворяют в HNOg. Плутоний соосаждают затем на фториде лантана. После растворения-осадка фторидов н окисления плутония до Pu(IV) последний экстрагируют тенонлтрнфторацетоном. Далее плутоний реэкстрагнруют раствором НС1 и водную фазу затем упаривают до малого объема. Электролитическое выделение плутония, почти количественное, проводят в 1—2 N растворе КОН в присутствии NaClO. Гнпохлорнт натрия окисляет Pu(IV) до Pu(VI), который затем восстанавливается на катоде до четырехвалентного состояния и осаждается на нем в виде гидроокиси. Продолжительность электролиза составляет 5 час при токе 200 ма.

Ячейки для электролиза представл

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучающие курсы по ремонту холодильного оборудования
купить набор чайных ложек
кухонный стол для маленькой кухни купить
курсы детского массажиста в москве ювао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)