химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ции и хроматографии [684, 692, 693]. После выпаривания органического раствора плутония получаются пленки, содержащие меньшие количества примесей. При выпаривании органического раствора каплю рекомендуется ограничивать во избежание растекания ее до краев подкладки. Для этого смазывают лаком не только бортики подкладки, но и часть диска по краям.

Метод электролитического осаждения плутония из растворов. При электролизе растворов плутония вследствие понижения кислотности вблизи катода плутоний осаждается на катоде в виде гидроокиси переменного состава.

Электролитическое выделение плутония осуществляют в электролитических ячейках различной формы с катодом из платины, нержавеющей стали или никеля [204, 258, 549]. Для устранения самопоглощения а-частиц в пленке препаратов количество вещества на катоде, включая примеси, должно составлять величину порядка 50 мкг/см2.

Конструкция электролизера, скорость перемешивания и соотношение между поверхностью катода и объемом раствора определяют время электролиза, которое колеблется в различных методах от 15 мин. до нескольких часов. Главными факторами, определяющими ход электроосаждения и полноту выделения плутония, являются кислотность растворов и плотность тока на катоде [198, 204, 562]. Очевидно, чем выше плотность тока, тем больше понижение кислотности вблизи катода, вызывающее осаждение гидроокиси плутония.

Рис. 51. Авторадиограммы пленок, полученных выпариванием раствора (а) и электролитическим осаждением (б)

Для проведения электролиза были использованы азотнокислые и солянокислые [235, 552], бикарбонатные [472], ацетатные [358], щелочные [549], муравьинокислые [498], а также спиртовые и спиртово-ацетоновые [258, 659] среды. Для выделения плутония из кислых растворов необходимо применять большие плотности тока.

Не все описанные электролитические методы выделения плутония являются количественными. Тем не менее методы, в которых не достигается полного выделения плутония, могут быть все же использованы для определения соотношения а-излучате-лей разной энергии при условии контроля полноты осаждения плутония.

Электролитический метод имеет ряд достоинств. В первую очередь к ним относится однородность' получаемых пленок. На рис. 51 приведены авторадиограммы пленок, полученных обычным выпариванием раствора плутония и методом электролитического осаждения, из щелочных растворов (О. Л. Кабанова и М. А. Данющенкова, 1954 г.). Кроме того, в процессе электролиза имеется возможность отделения плутония от многих мешающих элементов. К числу последних относятся слабогидро-лизующиеся элементы, например К, Na, Ca и элементы, не выделяющиеся на катоде в виде металла при потенциалах выделения водорода, например Сг, Мп и La. Ряд элементов при этом можно удержать в растворе при помощи комплексообра-зующих реагентов [198]. Прочность получаемых пленок в большинстве случаев невысока. Принцип приготовления эталонных

130

9* Ш

и рабочих препаратов плутония один и тот же. Нужно только отметить, что эталонные препараты готовят обычно из химически и радиохимически чистых титрованных растворов плутония.

Миллер и Браун [549] предложили метод количественного электролитического осаждения Pu (VI) из растворов >1,6 N КОН. Схема электролизера приведена на рис. 52. Электролиз проводили в течение 2 час. при плотности тока 40 ма/см2. Растворы перемешивали мешалкой со скоростью 200 об/мин. Выход плутони? при условии количественного переведения его в шестивалентное состояние составлял 100%. Этим методом были получены однородные пленки плотностью ' 0,4 мкг плутония/ом2.

Рис. 52. Схема электролизера 1 — стеклянная ячейка; 2 — вращающийся анод; 3 — навинчивающийся колпачок; 4 — прокладка нз неопреиа; 5 — платиновый диск диаметром 22 мм; 6 — катол (медный диск)

Состав электролита: 5% воды, 50% этанола и 45% ацетона (рН 1,5-2)

Основная трудность данного метода заключается в количественном переведении плутония перед электролизом в форму Pu(VI). Четырехвалентный плутоний окисляли озоном в течение нескольких часов на 98%.

Этот метод был видоизменен О. Л. Кабановой и М. А. Да-нюшенковой (1954 г.). Окисление плутония до шестивалентного состояния проводили выпариванием растворов плутония (IV) с хлорной кислотой или электролитическим методом. Электролиз вели из 1,7—1,9 N КОН при плотности тока 25 ма/см2. Увеличение плотности тока приводит к получению неоднородных осадков и снижению выхода плутония. Продолжительность электролиза составляла 3,5—4 часа при скорости перемешивания раствора мешалкой 100 об/мин. В качестве катода использовали

132

диски из платины и нержавеющей стали. Были получены препараты с плотностью слоя 0,01; 0,03; 0,1 и 0,4 мкг плутония/см' на платине и с плотностью слоя 0, 1 мкг плутония/си2 на нержавеющей стали. Полнота выделения плутония на платиновых дисках составляла 96%, на дисках из нержавеющей стали — около 89%. Описанным методом получены однородные прочные пленки (рис. 51).

В работе Яковлева и сотр. [79, 258] предложен метод электролитического

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комплектующие металл сайдинга
установка глушителя рендж ровер
стол esf benson 90
вентилятор канальный kvk 200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)