химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

оний реагирует с водородом с образованием двух гидридов РиН2 и РиНз. Компактный металл взаимодействует с водородом при 150—200° С, а тонкоизмельченный — в интервале 25—50° С [33, 319, 537]. Малфорд и Стерли получили и подробно исследовали дигидрид плутония [568]. Гидрид плутония идентифицирован на основе излучения кривых давления — состав для системы металл — водород [203]. Детальные исследования этой системы до сих пор не проводились. В избытке водорода образуется серое металлоподобное вещество состава РиН2,7. В более поздней работе Малфорд и Стерди [569] подтвердили, что между соединениями состава РиН2 и РиН3 существует единая гомогенная твердая фаза. В области от РиН2 до РиН2|7 остается флюоритная структура РиН2; начиная с состава РпН2,75, появляется гексагональная фаза. Получаемая обычно на практике твердая фаза обоих гидридов имеет такую же химическую активность, как и металлический плутоний. Этот твердый раствор медленно окисляется на воздухе при температурах ниже 100° С и постепенно реагирует с водой и кислотами; он может быть превращен в PuN нагреванием в азоте при 230° С или в карбид плутония нагреванием при 800° С в атмосфере С02. Поэтому гидрид плутония часто используют как исходное вещество для приготовления других соединений плутония. Упругость паров смеси гидридов низка при температуру вплоть до 500° С, а сами соединения остаются стабильными в атмосфере водорода при давлении в 1 атм и 1000° С [33]. Получены аналогичные соединения плутония с дейтерием [537, 568].

112

8 Аналитическая химия плутония

113

Нитрид плутония. Методы получения и свойства нитрида плутония были подробно описаны Брауном, Окенденом и Уэлчем [320]. PuN получают действием паров безводного аммиака или азота на металлический плутоний при 1000° С, а также взаимодействием трихлорида плутония и аммиака при 800—900° С. Наиболее надежным методом является действие аммиака или азота на гидрид плутония при 600° С и давлении 250 мм рт. ст. Чистый PuN —черное хрупкое вещество, имеющее гране-центрированную кубическую решетку. Теплота образования составляет 95 ккал/моль, плотность — 14 г/см3. Нитрид плутония легко гидролизуется во влажном теплом воздухе. Эта реакция ускоряется при повышенных температурах. Нитрид плутония легко растворяется на холоду в 3 М НС1 и 3 М H2S04 с образованием соответствующих растворов трехвалентного плутония.

Сульфиды плутония. Сульфиды плутония могут быть получены только сухим путем. В зависимости от условий получения (температура, скорость, время) образуются различные соединения плутония. Соединение PuS было получено при восстановлении трифторида плутония парами бария в тигле из сульфида бария [262]. Соединение золотисто-бронзового цвета с кубической гранецентрированной структурой. Плотность—10,60 г/см3 [735].

Смесь Pu2S3 и Pu3S4 может быть получена либо нагреванием сухой гидроокиси в графитовом тигле в атмосфере безводного сероводорода при 1340° С, либо нагреванием трихлорида в кварцевом тигле в токе сероводорода при 840—916° С [262]. Продукт имеет черный или пурпурно-черный цвет. Кристаллическая структура — кубическая объемноцентрированная.

Оксисульфид плутония Pu202S был получен пропусканием сероводорода над сухой гидроокисью в графитовом тигле при температуре 1225—1300° С. Соединение имеет металлический блеск и обладает гексагональной кристаллической структурой. Плотность Pu202S равна 9,95 г/см3 [262].

Карбиды плутония. Методом рентгеноструктурного анализа Захариазен идентифицировал два карбида: монокарбид РиС и полуторный карбид Ри2С3 [733—735]. Монокарбид был получен в инертной атмосфере при взаимодействии порошкообразного графита с Pu02 (1800°С) или с РиН2>7 (800°С), или с металлическим плутонием (1000°С). Ри2С3 образуется нагреванием смеси графита и двуокиси плутония при 1850° С. Плотность РиС — 13,99 Щм3, Ри2С3— 12,70 г/см3. Монокарбид плутония легко гидролизуется разбавленными кислотами. Гидролиз Ри2С3 протекает значительно труднее [368]. В литературе нет других сведений о химических свойствах этих соединений.

ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЛУТОНИЯ И ПРИЕМЫ РАБОТЫ

Обычно приходится работать с а-активными изотопами плутония, главным образом с Рц239.

Альфа-частицы обладают относительно малой проникающей способностью; для Ри239 пробег а-частиц в воздухе составляет 3,7 см, а в мягкой биологической ткани — около 43 мк [,155]. В совокупности с высокой полной ионизацией (1,47- 107 пар ионов на одну а-частицу) небольшая величина пробега обусловливает значительную величину плотности ионизации.

Процессы ионизации сопровождаются разнообразными химическими превращениями в биологическом веществе, вредно сказывающимися на жизнедеятельности организма. Чем выше плотность ионизации, тем больше так называемый биологический эффект.

Внешнее воздействие излучения создает опасность только во время контакта с радиоактивным препаратом. Поскольку пробег а-частиц в твердом веществе мал, резиновые перчатки, надетые на руки работающего, служат достаточной защитой.

Особенно опасно попадание радиоактивных вещест

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать машины на свадьбу недорого москва
HP 280 G2 MT V7Q89EA
история лошади спектакль
мед справка для водителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)