химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

[372].

Трииодид плутония, PuJ3. Это соединение образуется под действием безводного газообразного йодистого водорода на металлический плутоний при 450° С по реакции [441]:

450* с

Pu+з HJ г=: puJs+i v» н4.

Оксигалогеннды трехвалентного плутония. Устойчивость ок-сигалогенидов плутония повышается при переходе от фтора к иоду.

Оксифторид PuOF был идентифицирован в качестве одной из фаз, получающихся при восстановлении тетрафторида плутония атомарным водородом [3, стр. 317].

Оксихлорид PuOCl получали обработкой двуокиси плутония при 650° С смесью газообразных хлористого водорода и водорода по реакции [261]:

PuOj-f-Vn H2+HCI PuOCI4-Н80.

Оксихлорид реагирует с газообразным хлористым водородом с образованием трихлорида плутония. Оксихлорид плутония нерастворим в воде, но растворяется в разбавленных кислотах [261].

Оксибромид PuOBr образуется при действии на двуокись плутония смеси водорода и бромистого водорода, насыщенного парами воды.

Оксииодид PuOJ получают обработкой металлического плутония парами иода. При реакции йодистого водорода с двуокисью плутония при 750°С вместо триодида образуется PuOJ. Оксииодид также получается при длительном воздействии при 750° С смеси газообразных водорода и йодистого водорода на высушенную при 70° С гидроокись плутония (441].

Тетрафторид плутония, PuF4. Это единственный устойчивый галогенид четырехвалентного плутония. Тетрафторид плутония используется для получения металлического плутония. Для приготовления PuF4 применяют метод фторирования двуокиси плутония смесью фтористого водорода и кислорода при 350—600° С [3, 376, 417, 418]:

550° С

Pu02+4HF+Оа PuF44-2H20+Cy

Кислород препятствует восстановлению PuF4 до PuF3.

Малы и др. [154] предложили метод фторирования двуокиси плутония при помощи NH4 • HF при нагревании. При нагревании Pu02 с NH4F ? HF до 300° С образуются три соединения. Первая площадка на термогравиграмме (рис. 45) соответствует

Ш темно-зеленому соединению состава NH4PuFs • 2Н20. При дальнейшем повышении температуры это соединение теряет кристаллизационную воду и в интервале температур 160—200° переходит в соединение NH4PuFe светло-зеленого цвета, которое затем распадается до PuF4. Тетрафторид плутония устойчив в интервале

температур 250—270° С, выше 280° С на воздухе он переходит в двуокись плутония [376].

По отношению к кислороду тетрафторид плутония устойчив до 600° С.

Тетрафторид плохо растворим в воде, но довольно легко растворяется в водных растворах, содержащих Се4+, Fe3+, А13+ и другие катионы, образующие с ионами фтора устойчивые комплексы. Прокаленный тетрафторид растворяется значительно хуже [34]. Гексафторид плутония, PuFe. Для получения гексафторида плутония чаще всего используют взаимодействие фтора с фторидами плутония (III) и (IV) или двуокисью плутония [163, 221, 405, 535, 681, 721]:

PuF4-|-F1!=PuFe, РиОа-г-З F2=PuFe-f О»

Высокие скорости реакций достигаются выше 700° С. Аппаратура и условия для получения гексафторида плутония Подробно описаны в работах [47, 163, 221, 405, 535, 681, 721].

Сходство в летучести и методах получения гексафторидов урана и плутония определяет подобие этих химических соединений.

Получение гиксафторида плутония сопровождается образованием незначительных количеств фтористого водорода. Только после тщательной вакуумной очистки от HF можно работать с препаратом PuFe в стеклянном оборудовании [721]. Хранят PuF6 в специальных кварцевых аппаратах. При температуре 180° С твердый гексафторид плутония представляет собой белое кристаллическое вещество. При комнатной температуре кристаллы приобретают светло-коричневую окраску, а при повышении температуры они темнеют и становятся красно-коричневыми [405, 535]. Рядом авторов [405, 535, 722] выведено уравнение зависимости давления пара PuF6 от температуры. При давлении 511 мм рт. ст. температура плавления гексафторида плутония равна 50,75° С. При нормальном давлении температура кипения равна 62,3° С. Следовательно, при атмосферном давлении PuF6 может находиться в жидкой фазе. Жидкий PuF6 находится в неассоци-ированном состоянии.

Гексафторид плутония — термодинамически неустойчив и диссоциирует на фтор и низшие фториды плутония. Степень разложения, однако, составляет только 0,1% в день для парообразного состояния гексафторида плутония. Скорость радиационного разложения твердого PuF6 составляет около 1,5% в день.

Гексафторид плутония бурно реагирует с водой с образованием фторида плутонила Pu02F2, изоструктурного с U02F2. При пропускании газообразного гексафторида через серную кислоту образуется розовый кристаллический осадок сульфата плутония. Механизм этой реакции неясен.

PuFe является более сильным фторирующим агентом, чем BrF3. Летучесть PuF6 определяет его высокую токсичность. Работа с ним требует специальных мер предосторожности. На различии в летучести фторидов урана, нептуния и некоторых продуктов деления основаны методы их разделения [314, 415].

Другие соединения плутония

Гидриды и дейтериды плутония. Металлический плут

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
антивандальные бумагодержатели
подготовка к анализу на витамин в12
табличка на частный дом с адресом и улицейкупить недорого
спб чартова дюжина 2017 в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)