химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

же из гидрида плутония.

Гексагональная форма Pu203 несколько пирофорна и иногда при царапании и измельчении воспламеняется, хотя неповрежденный окисел устойчив на воздухе при обычной температуре несколько дней.

Окисел в кубической форме был приготовлен нагреванием Pu02 в вакууме при 1650—1800° С [726]. Поскольку Pu203 с кубической структурой не получается при термической обработке и закалке гексагональной формы Pu203, то он не является полиморфной модификацией гексагональной Pu203. Кубическая структура Pu203 появляется только при немного большем содержании кислорода, чем PuOj.s. Состав кубической Pu203 точно неизвестен. Предполагается, что эта фаза лежит между PuOts и PuO |,6.

Галогениды и оксигалогениды п л утон ия

Галогениды и оксигалогениды плутония используются НА различных стадиях технологического процесса получения плутония. Имеются также указания на применение галогенидов для разделения актинидных элементов. Описан метод [314] отделения летучего гексафторида урана от гексафторида плутония. Запатентован «сухой» метод отделения нептуния от плутония, основанный НА относительно высокой летучести NpCU по сравнению с РиС13 [415].

У галогенидов особенно четко видно уменьшение устойчивости высших валентных состояний в ряду уран — нептуний — плутоний. Кроме фтора, другие галогены образуют с плутонием только тригалогениды. Соединения галогенидов плутония с кислородом— оксигалогениды характерны только для трехвалентного состояния. В табл. 11 приведены некоторые физические свойства галогенидов и оксигалогейидов плутония.

Таблица 11

Галогениды и оксигалогениды плутония [331, стр. 82; 728, 737]

Соединение Цвет Кристаллическая структура Плотность, г/см3 Температура плавления, "С дн,

ккад/моль

PuFe Красный или крас- Орторомбическая . . _ 50,75 _

новато-коричневый

PuF4 Светло-коричневый Моноклиническая . . 7,0 1037 —424

PuF3 Фиолетовый Гексагональная . . . 9,32 1425 —375

PuCl3 Изумрудно-зеленый То же 5,70 760 —230

PuBr3 Зеленый Орторомбическая . . 6,69 681 -198,8

PuJ3 Светло-зеленый 6,92 770 —155

PuOF Металлический Тетрагональная . . . 9,76 >1635 —

PuOCl Сине-зеленый 8,81 — —223,6

PuOBr Темно-зеленый — —210

PuOJ Зеленый 8,46 — -190

ТРИФТОРИД ПЛУТОНИЯ, PUF3. Трифторид плутония обычно получают взаимодействием двуокиси плутония с фтористым водородом в присутствии водорода по реакции [376]:

воо-С

РиОг-г-З HF+Vs На—? PuF3+2HA

В качестве исходных продуктов могут быть использованы различные соединения плутония: нитраты плутония (IV) и (VI), оксалаты плутония (III) и (IV) и др. Водный фторид, описанный в предыдущем разделе, может быть переведен в безводный нагреванием при 250—300° С [376]. На рис. 44 представлены кривые термического разложения водного (/) и безводного (2, 3) PuF3. Конечным продуктом прокаливания является двуокись плутония, Безводный трифторид образуется в небольшом интервале температур ~250—300°. Сравнение кривых 2 и 3 позволяет сделать заключение о гигроскопичности PuF3. Трифторид плутония окисляется при нагревании до 600° С Свободным от влаги кислородом:

4PuFa-r-OI=3PUFJ-|-PuOa.

108

109

В вакууме эта реакция протекает в обратном направлении [376, 416].

Трихлорид плутония, РиС13. Это соединение получают при действии на двуокись плутония сильных хлорирующих агентов, таких, как ССЦ, НС1, SCb или РОС13, при температуре выше 700° С. Пятихлористый фосфор реагирует с Pu02 при 280° С [3, стр. 318; 260]. Можно хлорировать также оксалат и карбонат плутония (111). Однако в этом случае получается продукт, загрязненный углеродом [260]. Возгонкой РиС13 при 800° С получают чистый кристаллический продукт.

1 1 1 L

О 200 Ш ?00 °С

Рис. 44. Термогравиграммы фторидов плутония (III) I — PuF3, осажденный из водного раствора; 2 — безводный PuF3, приготовленный гндрофторнрованием РиОг; 3 — безводный РиРз после 12 дней хранения на воздухе

Трихлорид количественно превращается в оксихлорид PuOCl при 650° С при обработке смесью хлористого водорода, водяного пара и водорода. Нагревание РиС13 на воздухе до 900° С приводит к образованию двуокиси [260]. Летучесть РиС13 используется при масс-спектрографических разделениях.

Трибромид плутония, PuBr3. Методы получения трибромида плутония основаны на взаимодействии различных бромирующих агентов с двуокисью плутония. Как и в случае трихлорида плутония, реакции получения PuBr3 из двуокиси протекают быстрее при использовании умеренно прокаленного окисла [372]. Реакция с бромистым водородом проходит и в отсутствие водорода.

Известны методы получения трибромида из металлического плутония и брома при 300—325° С и давлении брома 200 мм рт. ст., а также по реакции РиС13 с сухим НВг [372].

При 750—800° С трибромид заметно летуч и может быть очищен возгонкой в вакууме. В кислороде при 100° С или на воздухе при несколько более высокой температуре трибромид плутония превращается в двуокись. Трибромид гигроскопичен и во влажно ном воздухе превращается в PuBr3-6H20. Чистый РиВг3 легко растворим в воде

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду проектор
Фирма Ренессанс: модульные лестницы для дачи эконом - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло посетителей ch 993 low v
хранение вещей вывоз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)