химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

тоятельную закономерную последовательность. Электронные структуры, химия этих элементов, а также требование непрерывности размещения элементов в периодической системе по атомным номерам подсказывают иной подход к определению обсуждаемого ряда.

Этот подход заключается в том, чтобы рассматривать элементы от тория до лауренсия как группу элементов, образующую смешанный Ь\Ы-ряд и отражает фактическое положение вещей. Первый член этого ряда —торий имеет электронную структуру 6cP7s2. У последующих нескольких элементов происходит перестройка электронной структуры тория в 5f7s2 структуру америция, причем именно эти элементы со смешанной структурой характеризуются обилием валентных состояний вплоть до значения 6. Так как собственно 5/-ряд является укороченным, в ряду могут наблюдаться скачки в изменении химических свойств, связанные с заменой d-электронов на /-электроны. Например, существует разрыв в химических свойствах протактиния и урана.

Перестройка электронной структуры у первых элементов' ряда приводит к существенному отличию изложенного выше представления от актинидной теории. Поведение всех элементов ряда может быть описано свойствами не одного элемента-предшественника, а нескольких первых членов: Ac, Th, Ра и U. С этой точки зрения группа элементов от Th до Lw могла бы быть названа актинидно-уранидной. Существенно, что аналогии ак-тинидно-уранидного ряда, хотя и неполные, распространяются на ряды переходных 3d-, Ы- и 5<*-элементов, в том числе на гафний, тантал и вольфрам.

В настоящее время накоплен значительный экспериментальный материал по химическому поведению тяжелых элементов, подробно рассмотренный с точки зрения актинидной теории в книге Сиборга и Каца [203]. Надо отметить, что большая часть материала относится к доказательствам существования 5/-ряда, а доказательства актинидной теории распространяются в основном на элементы в трехвалентном состоянии. В то же время весь этот экспериментальный материал укладывается в представление о существовании актинидно-уранидного ряда.

Результаты измерений магнитной восприимчивости ионов, а также измерения парамагнитного поглощения позволяют получить ясную картину в случае тория, не содержащего /-электронов, и для элементов, начиная с америция, содержащих шесть и более /-электронов. Для промежуточных элементов картина является более сложной и результаты во многих случаях могут быть интерпретированы участием как /-, так и d-электро-нов. Это особенно относится к урану, доведение которого проще объясняется наличием в оболочке бй-электронов.

Значительное количество сведений о структуре электронных оболочек тяжелых элементов было получено при изучении спектров светопоглощения ионов в растворах и кристаллах. Эти спектры в видимой и ближних к «ей областях характеризуются наличием резких полос поглощения. Соответствующие им электронные переходы совершаются внутри 5/-оболочки благодаря взаимодействию с электростатическими полями соседних ионов. В середине ряда наблюдается общее усложнение спектра поглощения элементов. Были выделены изоэлектронные ряды ионов со сходными спектрами поглощения: U4+, Np02+ и Pu022+ (имеющие два 5/-электрона> и U3+, Np4+ и Pu02+, которым соответствует электронная конфигурация 5/3. На основе подобия спектров Еи3+ и Ams+ был сделан вывод о наличии у Ат3+ шести 5/-электронов.

Анализ спектров светопоглощения ионов привел к заключению [481], что для урана и трансурановых элементов 5/-элект-роны обладают заметно более низкой энергией, чем 6й-элект-роны. На рис. 2 показана разность энергий между самым низким термом конфигурации Sf^Gd и основным термом 5/ -конфигурации в зависимости от атомяого номера элемента. Эта зависимость, кроме того, показывает увеличение стабильности /-электронов по сравнению с d-электронами при увеличении степени окисления. Основное отличие спектров светопоглощения трансурановых элементов от спектров лантанидов заключается в том, что интенсивность спектров трансурановых элементов в 10—100 раз больше, а полосы часто заметно шире полос лантанидов. Уран и трансурановые элементы в этом отношении занимают промежуточное положение между переходными элементами и лантанидами.

16

2 Аналитическая химия плутония

17

С точки зрения представления о смешанном ряде 5f6d интересны состояния окисления ниже трех и металлическое состояние.

Известен ряд соединений трансактиниевых элементов, соответствующих состоянию окисления 2: моноокиси элементов от

тория до америция, наблюдаемые в виде налета на металле, моносульфиды тория, урана и плутония, дииодиды. Соединения- элементов с валентностью 2 не могут существовать в растворах и проявляют иногда ярко выраженный металлический характер.

/ — значения, полученные из данных атомной спектроскопии: 2 — значения, полученные на данных абсорбционной спектроскопии водных растворов

Захариазеном было кристал-лохимически показано [229], что в моноокисях и моносульфидах до урана включительно все валентные электроны принадлежат к 6<2-типу, а для нептуния, плутония и америция —

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пленки на номера от камер нанономера
штатные магнитолы для mitsubishi
кресло-качалка из ротанга купить недорого в москве
форум авок скачать инструкция по эксплуатации вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)