химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ичными авторами из теплоты сгорания металлического плутония, равна 252,4± ±1,1 икал/моль [184, 237]. Найденные значения температуры плавления колеблются около 2240° [237]. Рентгенограммы после плавления были двухфазными вследствие инкогруэнтного (с потерей кислорода) испарения Pu02 вблизи точки плавления. Наблюдаемая температура плавления соответствует двухфазной системе: Pu02— кубическая Pu203. Поэтому температуру плавления стехиометрической Pu02 необходимо определять при равновесном давлении кислорода [237]. Такие данные в литературе не опубликованы.

До температуры 1200° С двуокись плутония устойчива. Дальнейшее повышение температуры приводит к увеличению летучести Pu02. Исследования летучести Pu02 при высоких температурах проведены Фиипсом с сотр. [597]. Замеченное уменьшение летучести Pu02 объясняется ими отщеплением кислорода при повышенных температурах и переходом двуокиси в менее летучий окисел Pu203. Состав летучей фракции неизвестен.

Химические свойства. Изменение реакционной способности Pu02 в зависимости от температуры ее прокаливания было отмечено в работе [451]. Это изменение обусловлено перестройкой кристаллической решетки двуокиси. Двуокись плутония, полученная при температурах ниже 800° С, имеет сильно искаженную решетку. Совершенствование решетки заканчивается при 1000— 1200° С. Прокаленная при этой температуре двуокись более всего отвечает стехиометрическому составу, однако реакционная способность ее резко снижена.

Двуокись плутония практически нерастворима в воде и разбавленных минеральных кислотах. Однако двуокись, прокаленная при низких температурах (до 275°С), растворяется в соляной кислоте. Двуокись плутония, прокаленная при температуре не выше 600° С, растворяется в горячей концентрированной серной или азотной кислоте [451]. Для переведения в раствор сильно прокаленной двуокиси .плутония применяю^'р-^.ОО'й-ный'рас-пюр lbPO! (при 200: .С) или раствор 10 М JiNCv содержащий' O,05JW HF_?rUd HJ) [237]. Длительная обработка концентриро-' ванной H2S04 [60] или НВг [726; И. С. Скляренко, 1953 г.] также приводит к растворению Pu02. Процесс этот может быть ускорен, если двуокись обрабатывать смесью H2S04 и НВг (1:10). Сначала осадок смачивают серной кислотой, затем осторожно приливают бромистоводородную кислоту и упаривают досуха. Эта операция проводится дважды. Для превращения 100 мг Pu02 в сульфат необходимо около 2 час. (Н. Е. Кочеткова, 1955 г.).

А. М. Рубинштейн, Л. М. Зайцев и Л. К- Шубочкин (1953 г.) предложили метод, заключающийся в обработке двуокиси плутония смесью концентрированной соляной кислоты и йодистого калия. Растворение протекает достаточно быстро: 100 мг Pu02 растворяется за 1,5 часа. Йодистый калий берут по отношению к двуокиси в десятикратном количестве. Концентрированную соляную кислоту прибавляют до получения 8—10%-ного раствора по KJ. Авторы метода полагают, что при этом плутоний восстанавливается до трехвалентного состояния. Для удаления иода добавляют HN03 и H2S04 и нагревают.

В ранних работах [388, 451] растворения сильнопрокаленной Pu02 достигали сплавлением ее с пиросульфатом калия или бисульфатом натрия. Двуокись плутония может быть переведена в PuF3 нагреванием в токе смеси водорода и фтористого водорода при 400—600° С ив PuF4 нагреванием при той же температуре в токе смеси кислорода и фтористого водорода или только в токе HF [3, стр. 327]. При 250—280° С Pu02 реагирует с NH4F ? HF с образованием PuF4 [154]. Взаимодействие Pu02 с СС14 (800° С) приводит к получению РиС13 [32, 260]. В графитовом тигле при 1225—1300°С двуокись плутония реагирует с H2S, образуя при этом Pu202S. Повышение температуры до 1340—1400° С приводит к получению Pu2S3 [262]. Под действием избытка графита двуокись плутония при 1200—1500° С переходит в карбид [3, стр. 327].

106

107

ОКИСЬ ПЛУТОНИЯ, PuO. В ряде работ сообщалось о дебаеграм-мах, приписываемых PuO [3, 554, 726, 732]. Однако, по всей вероятности, этот окисел существует только в виде поверхностной пленки на металлическом плутонии. В работе [726] указано, что PuO получается вместе с другими продуктами реакции при восстановлении PuOCl парами бария. В более поздней работе [237] были воспроизведены эти результаты, но авторы не смогли выделить из смеси вещество, дающее рентгенограммы PuO. Описаны свойства PuO. Окись плутония напоминает по цвету кокс [726]. Вычисленная по рентгенографическим данным плотность составляет 13,89±0,02 г/см3 [554]. Предсказанная теплота образования равна 130—140 икал/моль [309]. PuO легко растворяется в соляной кислоте с концентрацией более 1 М.

ПОЛУТОРНАЯ ОКИСЬ ПЛУТОНИЯ, РИ2ОА. Полуторная окись существует в двух кристаллических формах. Окисел в гексагональной форме получают восстановлением Pu02 металлическим плутонием в виде стружки или мелких опилок (плутоний берутс20%-«ым избытком) в закрытом танталовом тигле при 1500° С. Приготовленная таким образом гексагональная Ри263 содержит избыточную фазу—металлический плутоний, который удаляют испарением в вакууме при 1800—1900° С. Риг03 получают так

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка pasini
http://help-holodilnik.ru/remont_model_5130.html
Купить апартаменты на метро Динамо
аскона матрасы премиум класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)