химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

. Растворимость данного соединения в воде равна 1,1 мг/л плутония. Произведение растворимости составляет 4,7-Ю-6. На термогравиметрической кривой (рис. 42), полученной В. А. Михайловым (1958 г.), имеется три плато. Первое (до 150° С) отвечает фениларсонату плутония (IV) и зависит от условий осаждения. Площадка при 600—900° С ближе всего соответствует соединению 3Pu02-PuAs207. Оба указанных соедине102

103

ния не могут быть использованы для весового определения плутония. Прокаливание фениларсоната плутония (IV) проводят при 1100° С, при этой температуре образуется двуокись плутония.

4i iO

зов яю 700 зоо ш 'с

Рис. 42. Термогравиграмма фениларсоната плутония (IV)

Натрийплутоиилтриацетат, NaPuO2(CH3CO0)3. При добавлении нитрата и ацетата натрия к азотнокислым растворам плутония (IV), содержащим 1 М СН3СООН, осаждается соединение

Ацетилацетонат четырехвалентного плутония, Ри(С5Н702)4Описанный в литературе [381] метод получения ацетилацетоната плутония (IV) состоит в следующем. К слабокислому сульфатному раствору плутония добавляют щелочной раствор ацетила-цетона в расчете 25 мг реагента на 1 мг плутония. При этом выпадает красно-коричневый кристаллический осадок, который отделяют центрифугированием и сушат над иятиокисью фосфора. Высушенный продукт очищают возгонкой при 170° С и дав-' лении 1 мм рт. ст. Соприкосновение с атмосферой не приводит к заметному разложению соединения. Т. пл. 170° С. Ри(СбН702)4 легко растворим в бензине, бензоле и хлороформе.

Возгонка ацетилацетона плутония применяется для осаждения плутония тонким однородным слоем на различных подкладках, а также в методах разделения.

Метанитробензоат четырехвалентного плутония, Pu(C8H4NQjCOO)4. Действием раствора л-нитробензойной кислоты на 0,004 М раствор плутония (IV) в ацетатно-уксуоной среде при рН от 3 до 5 получают белый аморфный осадок [588]. Остаточная концентрация плутония в растворе (рН 5) равна 4 мг/л.

Как было показано М. С. Милюковой (1956 г.), при действии 20%-ным спиртовым раствором ж-нитробеизойной кислоты на растворы Pu (III), Pu(IV) и Pu(VI) в 0,1 N HN03 осаждается только Pu(IV) в виде аморфного осадка, имеющего окраску от светло-кремовой до желто-зеленой. Добавление ацетона, анилина или этанола улучшает полноту выделения плутония. Однако растворимость метаннтробензоата плутония (IV) в 0,1 N HN03 даже в присутствии этанола значительно выше, чем при осаждении из ацетатно-уксусной среды при рН 3—5, и составляет 20 мг/л плутония.

Пирогаллат четырехвалентного плутония. При действии пи-рагаллола на ацетатный раствор плутония с концентрацией 0,004 М плутония и рН 3—5 образуется красно-коричиевый кристаллический осадок [588].

указанного состава [3, стр. 351]. Выпадающие кристаллы имеют светло-розовую окраску [738]. На растворимость натрийплуто-нилтриацетата оказывает большое влияние концентрация нитрата натрия (рис. 43). Изменение концентрации ацетат-ионов от0,12 до 1,0 М практически не влияет на полноту осаждения натрий-плутонилацетата. Растворимость NaPuOj,(CH3COO)3 в воде при 5° С равна 6,1 • 10~3 мг/л плутония, а при 95е С—18,7-10"» мг/л плутония.

СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧАЕМЫЕ СУХИМ ПУТЕМ

Окислы плутония

В литературе [554, 726, 732] описаны следующие соединения плутония с кислородом: Pu02, Pu203 и РиО.

Попытка получения высших окислов плутония [487] окислением РшЭ2 двуокисью азота не увенчалась успехом. Термодинамические расчеты Брюэра [309] показывают, что нельзя получить устойчивые окислы плутония выше Pu02.

104

165

Двуокись плутония, Pu02. Двуокись плутония широко приме, няется в аналитической химии как наиболее устойчивая весовая форма, а также в технологии в качестве исходного материала при получении галогенидов и других соединений.

Двуокись плутония получают прокаливанием на воздухе любых соединений, за исключением фосфатов плутония. Драмонд и Уэлч [388] установили, что состав двуокиси плутония в зависимости от исходного соединения может изменяться от Pu02,oo до РиО2,09 за счет дополнительного поглощения кислорода. Прокаливание Pu02 на воздухе при 1200° С приводит к образованию окиси состава Pu02,0o2- Более поздние исследования [189] подтвердили эти результаты.

При прокаливании пероксида плутония (IV) и оксалатов плутония (III) и (IV) получают наиболее реакционноопособную двуокись с почти стехиометрическим составом [60, 237]. Необходимым условием для получения чистой Pu02 является образование этих соединений в кристаллической форме [519].

Двуокись плутония представляет собой мелкокристаллический порошок от зеленовато-серого до темно-коричневого цвета. Окраска соединения зависит от исходного соединения и от температуры прокаливания. Двуокись плутония не гигроскопична (М. С. Милюкова, 1953 г.). Вычисленная по рентгенографическим данным плотность двуокиси плутония равна 11,44 г/см3 [554]. Pu02 имеет кубическую гранецентрированную решетку (структуру типа флюорита, изоморфную с U02 и Th02) [732]. Размер элементарной ячейки: а = 5,936±0,001 А [732].

Теплота образования Pu02, вычисленная разл

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси на 15 мест
рекламный мобайл
домашние акустические системы
вентиляционная установка климат-ртн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)