химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

комплекса.

Термическое разложение купфероната плутония, как показали И. С. Скляренко, Т. М. Чубукова (1959 г.), начинается при температуре ~40°С (рис. 37). Купферонат плутония не может быть использован в качестве весовой формы. Выше 600° С плутоний находится в виде Pu02.

а то т т ион ж то ?ао то зоо°с

Рис. 38. Термогравиграмма бензолсульфината плутония (IV)

т\ 1 1 I I =а

в гво 4т too та 'с

Рис. 37. Термогравиграмма купфероната плутония (IV)

Бензолсульфинат четырехвалентного плутония, Pu (C6H5S02)4.

При действии бензолсульфиновой кислоты и ее солей на слабокислые растворы плутония (IV) выпадает аморфный осадок оранжевого цвета [48]. Состав осадка отвечает формуле Pu(C6H5S02)4. Трехвалентный плутоний не осаждается этим реагентом (М. С. Милюкова, 1953 г.). Шестивалентный плутоний восстанавливается им до Pu (IV), который затем выпадает в осадок в виде бензолсульфината.

Растворимость бензолсульфината плутония (IV) в условиях количественного осаждения (0,15 М HN03 и около 2,5% избытка осадителя) равна 1,2-Ю-5 моль/л (М. С. Милюкова, 1959 г.). Бензолсульфинат плутония (IV) экстрагируется из кислых растворов некоторыми органическими растворителями: бензолом, изовалериановой и изомасляной кислотами.

На рис. 38 представлена термогравиграмма бензолсульфината плутония (IV) (М. С. Милюкова, 1958 т.). При незначительном нагревании выше комнатной температуры начинается уменьшение веса осадка. Некоторое повышение веса при дальнейшем подъеме температуры может быть объяснено частичным окислением сульфиновой группы в сульфогруппу. Вид нисходящей ветви пиролизной кривой указывает на образование малоустойчивых промежуточных продуктов. Вес осадка на горизонтальной площадке в интервале температур 450—560° С приблизительно соответствует весу сульфата плутония.

Салицилаты плутония. В литературе описаны салицилаты трех- и четырехвалентного плутония [48, 100, 588]. Обстоятельные исследования этих соединений проведены Звягинцевым в Судариковым [100].

Салицилат трехвалентного плутония, Pu(Sal)3-1,5 Н20. Образование голубого осадка салицилата плутония (III) начинается

100

101

при рН 0—1 в зависимости от концентрации плутония в исходном растворе. Количественное осаждение Pu(III) (на 99,8%) достигается при значительном избытке салициловой кислоты и при рН 3,5. Осадок хорошо отстаивается и декантируется. Растворимость соединения в воде составляет 0,12 г Ри/кг, в спирте — 0,50 г Ри/кг и в ацетоне—3,50 г Pu/кг раствора. На рис. 39 представлена зависимость полноты осаждения трехвалентного плутония от избытка осадителя [100].

Минимальная растворимость данного соединения в оптимальных условиях (25° С, концентрация салицилат-иона 5 г/кг, рН 7,4) равна 0,02 мг Pu/кг раствора.

Фитинат четырехвалентного плутония, Pu3(C6P6027H12)2-jtH20. При действии фитиновой кислоты на кислые растворы плутония (IV) образуется светло-сиреневый аморфный осадок [194]. Скляренко [205] показал, что состав образующегося осадка зависит от избытка осадителя и приблизительно отвечает формуле Pu3(C6P6027Hi2)2- *Н20. Осадок фитината быстро осаждается из кислых сред, легко уплотняется и хорошо фильтруется.

Окисисалицилат четырехвалентного плутония, PuO(Sal)2. При

добавлении салициловой кислоты к раствору плутония (IV) в ~1,0 N HN03 раствор окрашивается в темно-бурый цвет. Снижение кислотности до рН 0—1 приводит к выделению хлопьевидного осадка оксисалицилата плутония (IV). Количественное выделение Pu (IV) из растворов в виде оксисалицилата происходит при рН 4—5 и минимальном избытке осадителя. Растворимость оксисалицилата плутония (IV) в воде при 25° С равна 0,3 мг Pu/кг. Влияние величины рН на растворимость PuO(Sal)2 представлено на рис. 40.

Растворы комплексных салицилатов плутония (III) и (IV) неустойчивы к нагреванию, причем степень гидролиза плутония определяется как температурой, так и конечной концентрацией салицилата аммония или натрия. Продуктом гидролиза является аморфный осадок серо-желтого, а иногда коричневого цвета. В кристаллическом состоянии это соединение не получено. Состав выделенного осадка независимо от исходного валентного состояния отвечает формуле Pu02- РиО • Sal • л:Н20.

Растворимость фитината плутония (IV) в воде при 20±0,1°С равна 5-10-5 моль/л. Очень незначительно растворяется фитинат плутония (IV) в минеральных кислотах. Осадок хорошо растворим в растворе цитрата аммония или натрия.

На рис. 41 приведена термогравиграмма фитината плутония (IV). Постепенное уменьшение веса на протяжении всей приводит к уменьшению веса, связанному с постепенным удале-нения. Плато на кривой термического разложения в интервале температур 700—900° С примерно соответствует соединению с формулой 2Ри02-ЗР205. Дальнейшее повышение температуры приводит к у меньшению веса, связанному с постепенным удалением Р2Об из осадка.

Фениларсонат четырехвалентного плутония, Pu(C6H5As03)2. При действии фениларсоновой кислоты на кислые растворы плутония (IV) образуется кристаллический осадок указанного состава [588]

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс: коврики для ступеней лестницы купить в интернет магазине - продажа, доставка, монтаж.
PX-512M8PEY
боковые пластины для моноколеса rockwheel 12 купить
большой театр лебединое озеро купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)