химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

сходит разложение оксалата плутония с образованием оксикарбоната плутония, СО и С02 [209, 240].

Ри(СгР^>г-енго

, о т ш (оо т imo'c

Рис. 35. Термогравиграмма оксалата плутония (IV)

Термическому разложению оксалата плутония (IV) посвящены работы [108, 207, 571]. На рис. 35 Приведена термогравиграмма, полученная Скляренко и Чубуковой [207]. При нагревании на воздухе оксалат плутония в интервале температур от 30 до 110° С теряет 6 молекул воды. Небольшой горизонтальный участок кр"ивой при температуре 120—150° С соответствует безводному оксалату плутония (IV). Дальнейшее уменьшение веса связано с разложением Pu(C204)2, в процессе которого образуется неустойчивое промежуточное соединение неизвестного!

96

7 Аналитическая хнння плутония

97.

состава. Конечный продукт термического разложения —двуокись плутония.

Несколько другой механизм разложения оксалата плутония (IV) предложен в работе [108]. Эти расхождения, очевидно, связаны с различными условиями проведения эксперимента и методами исследования.

PU02(C204) • ЗН20. Это соединение было получено в 1950 г. Гельман и Драбкиной [50]. После окисления Pu(IV) до Pu(VI) при нагревании до 90" С при помощи К2Сг207 или Мп02 в 1,5— 2 М растворе HN03 добавлением кристаллической щавелевой кислоты осаждали оксалат плутонила. Выделенный осадок представляет собой кристаллы розового цвета. При хранении в сухом виде осадок оксалата плутонила постепенно меняет свой цвет до зеленого, что связано с восстановлением Pu(VI) под действием собственного а-излучения. Ри02(С204)-ЗНгО плохо растворяется в воде и разбавленных минеральных кислотах, хорошо растворим в карбонате аммония и оксалате аммония с образованием комплексных соединений. Произведение растворимости Pu02(C204) -ЗН20 найдено равным 6,0-Ю'10 [91].

При нагревании до 180" С осадок оксалата плутонила разлагается со взрывом и образованием Pu02.

тония. При недостаточно тщательном отмывании осадка от избытка осадителя термогравиметрическая кривая./ на рис 36 имеет дополнительный спад около 200° С. Это уменьшение веса отвечает возгонке избытка 8-оксихинолина. Небольшое плато при 250° С соответствует Pu(CeHeNO)4.

Органические соединения плутония

8-Оксихинолинат четырехвалентного плутония, Pu(C9HeNO)4.

Впервые 8-оксихинолинат плутония был получен действием 8-оксихинолина на ацетатный раствор плутония (IV) с концентрацией плутония 0,004 моль/л и рН 4—8 [588]. Остаточная концентрация плутония в растворе после осаждения составляла 77 мг/л при рН 4 и 17 мг/л при рН 8.

И. В. Моисеев (1954 г.) показал, что четырехвалентный плутоний количественно осаждается 8-оксихинолином из аммиачных и бикарбонатных растворов при рН 4,5—12 в присутствии тарт-рат-ио«ов.

Трехвалентный плутоний при взаимодействии с 8-оксихинолином окисляется, и в осадок выпадает 8-оксихинолинат четырехвалентного плутония, отвечающий составу Pu(C8HeNO)4.

При осаждении 8-оксихинолината плутония из сульфатных растворов в отсутствие тартрат-ионов образующееся соединение не имеет постоянного состава.

PufCsHeNO)* выпадает в виде кристаллического осадка темно-красного или пурпурно-коричневого цвета [588, 589]. Произведение растворимости равно 5,6-Ю-39. Термогравиметрическое исследование показало (рис. 36), что 8-оксихинолинат плутония (IV) устойчив до 250° С и может быть использован в качестве весовой формы. Разложение этого соединения протекает в интервале температур 300—500° С с образованием двуокиси плу95

При действии 8-оксихинолина на растворы шестивалентного плутония при рН 4-8 образуется оранжево-красный осадок. Состав выпадающего соединения приблизительно отвечает формуле Pu02(C9H6N0)2xH20 [3, стр. 352]. 8-Оксихинолинат плутонила хорошо экстрагируется амилацетатом [48].

Купферонат четырехвалентного плутония, Pu(C<,H5N202)4. При взаимодействии сернокислых растворов четырехвалентного плутония с раствором купферона образуется аморфный оранжево-желтый осадок, отвечающий формуле Pu(C6HsN202)4 [161].

При добавлении к раствору трехвалентного плутония раствора купферона сразу выпадает осадок, в котором на один атом плутония приходится четыре органических радикала C6H5N202-. Механизм окисления пока не выяснен, но авторы [161] установили, что купферон на окисление не расходуется. В кислых растворах купферон восстанавливает Pu (VI) до Ри (IV), который осаждается избытком реагента. Таким образом, при осаждении плутония в различных валентных состояниях купфероном он будет находиться в осадке в четырехвалентном состоянии.

Произведение растворимости купфероната плутония (IV) равно 1,2- Ю-31. В табл. 10 приведены данные по растворимости купфероната плутония (IV).

Среднее значение константы равновесия реакции осаждения Pu(IV) купфероном равно 6,6-Ю-13.

7* 99

Бензолсульфинат плутония (IV) растворяется в концентрированных азотной и соляной кислотах. Щелочи разлагают его, образуя гидроокись плутония. Спектр светопоглощения! Pu(C6H5S02)4 в растворе концентрированной азотной кислоты отвечает спектру поглощения гексанитратного

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
технониколь черепица цена
оборудование домашних кинозалов
объект находится под охраной табличка
cilek покрывало

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)