химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

плутония. Соль плохо растворима в воде и большинстве минеральных кислот. Растворимость ее в растворе соды, как показано Б. П. Жагиным, повышается с увеличением концентрации соды вследствие образования растворимых карбонатных комплексов.

Ри3(Р04)4-л:Н20. Это соединение было получено при нагревании в течение нескольких суток Pu(HP04)2*H20 при 110° С в запаянной ампуле с раствором, содержащим 1,8MHN03 и 0,4ЛШ3РО4 [495].

Шестивалентный плутоний не осаждается из кислых растворов фосфорной кислоты [3, стр. 344].

Ферро-иферрицианиды плутония

Андерсон [273] идентифицировал пять соединений плутония с ферро- и феррицианидом калия. Аналитическое значение имеют лишь малорастворимые соединения трехвалентного плутония.

KPu[Fe(CN)6]-7H20. При действии ферроцианида калия на раствор трехвалентного плутония в 0,8ЛШС1, содержащий 7 мг/мл плутония, образуется осадок указанного состава. Осадок имеет светло-голубую окраску. Растворимость соединения в указанных условиях 9 мг/л плутония. Осадок с трудом растворяется в концентрированной серной кислоте [273].

Pu[Fe(CN)e]-7H20. Соединение такого состава осаждается из раствора трехвалентного плутония в 0,5 М НС1 при действии на него феррицианида калия. Выпадающий осадок черного цвета. Остаточная концентрация плутония в растворах после осаждения составляет несколько миллиграммов в литре. Осадок с трудом растворяется в 9/WH2S04.

Ферро- н феррицианиды плутония (IV) и (VI) хорошо растворимы в воде.

94

Молибдат плутония (IV)

При добавлении избытка молибдата аммония к раствору нитрата плутония(IV) с рН 2—4 образуется'осадок Pu(Mo04)2. Растворимость его в этих условиях в расчете на плутоний составляет ~16 мг/л [3, стр. 354].

Оксалаты плутония

При действии щавелевой кислоты на кислые растворы плутония (III), (IV) и (VI) образуются соответствующие труднорастворимые оксалаты плутония.

^Ри2(С204)3-9Н20. При добавлении кристалической щавелевой кислоты или ее солей к слабокислым растворам (0,3

950,8 М) трехвалентного плутония образуется кристаллический осадок ярко-зеленого цвета, отвечающий формуле Pu2(C204)3 ? 9Н20. Осадитель прибавляют в количестве, достаточном для осаждения плутония и создания концентрации оксалата в растворе 0,2 М. Для полноты осаждения осадок оставляют стоять около 30 мин. [587; 3, стр. 347]. Соединение устойчиво в инертной атмосфере. Растворимость его в воде при 20° С равна 4,32- Ю-6 моль/л, произведение растворимости составляет 1,62 10-25 [54,56]. С увеличением концентрации К2С204 и

(NH4)2C204 растворимость соединения растет вследствие образования растворимых оксалатных комплексов плутония (III). Изменение кислотности раствора существенно влияет на растворимость оксалата плутония (III) [3, стр. 347]. На рис. 31 представлена зависимость растворимости Pu2(C204)3• 9HjO от концентрации водородных ионов.

Термическое разложение оксалата плутония (III) исследовали на пирометре Курнакова {108]. Полученные результаты приведены на рис. 32. Кривая термического разложения оксалата плутония (III) на воздухе (рис. 32,а) имеет максимум и минимум, соответствующие эндотермическому эффекту при 140° С и экзотермическому при 270° С. Обезвоживание в инертной среде также протекает при 140° С, однако безводный оксалат разлагается при температуре 330° С с образованием смешанного ок-салат-карбоната. При 460° С это соединение разлагается и одновременно происходит окисление Pu (III) до Pu(IV) с образованием двуокиси. При 140° С существует безводный оксалат трехвалентного плутония, а при 270° С происходит быстрое разрушение его до Pu02. Безводный оксалат Рц2(С204)з получают нагреванием в вакууме при 225° С водного оксалата [3, стр. 347].

Ри(С204)2-6Н20. При действии щавелевой кислоты на кислые растворы четырехвалентного плутония образуется кристаллический осадок желто-зеленого цвета [3, стр. 348]. Состав осадка отвечает формуле Pu(C204)2 ? 6Н20 [615]. Гельман и Москвин [57, 166] нашли растворимость его в воде, равную

10,3-10~5 моль/л. Концентрация оксалата аммония- в растворе влияет на растворимость Pu(C2O4)2-6H20 (рис. 33). Растворимость его при увеличении концентрации оксалата аммоний от 0,001 до 0,005 М уменьшается, принимает минимальное значение 3,55-Ю-5 МОЛЬ/Л плутония (IV) и затем возрастает вследствие комплексообразования Pu(IV) с оксалат-ионами.

Москвин и Гельман [166] исследовали влияние кислотности на растворимость оксалата плутоний (IV) в некоторых минеральных кислотах. Полученные результаты приведены на рис. 34. Растворимость Pu (С204) 2 • 6Н20 в растворах HN03 и НС104 сначала уменьшается, а затем, при увеличении концентрации кислоты свыше 0,1 Л/, снова начинает возрастать. Уменьшение растворимости обусловлено кислотными свойствами Оксалата. Произведение растворимости оксалата найдено по растворимости его в растворах HN03, содержащих (NH4)2C204, и составляет 4- Ю-22 [166]. Эта величина совпадает со значением, полученным определением растворимости Ри(С204)2-6Н20 в хлорной кислоте [166]. Под действием собственного а-излучения прои

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные ручки pasini pasini princess
коттеджные поселки эконом класса на новой риге ижс
гастроли киркорова в москве
где купить шашки для такси в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)