химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

киси.

Трифторид плутония быстро гидролизуется в водных растворах при 70°. PuF3 растворяется в растворах, содержащих ионы Ce(IV), Zr(IV) или другие катионы, образующие устойчивые комплексы с ионами фтора.

При обработке трифторида растворами щелочей он переходит в гидроокись плутония. Растворимость трифторида в растворе, насыщенном S02 и содержащем 0,5/MHF и 1ЛШС1, составляет 37 мг/л плутония [3, стр. 312].

PuF4-2,5H20. При добавлении фтористоводородной кислоты к кислым растворам четырехвалентного плутония выпадает кристаллический осадок розового цвета [48]. Данные по раство90

91

римости водного тетрафторида плутония приведены в работе [3, стр. 314]. Растворимость тетрафторида (в расчете на плутоний) составляет: в воде—0,1 г/л плутония; в растворе 0,8М НС1 + 2 М HN03 —0,62 г/л; в растворе 2 М HF+2 М HN03 она равна 0,57 г/л.

Дегидратация водного тетрафторида происходит при 350° С в токе безводного фтористого водорода. Более подробно свойства и получение безводного P11F4 описаны на стр. 111.

Pu02F2 • хЩО. Фторид плутонила хорошо растворим даже в 19MHF (растворимость его составляет ~ 40 г/л плутония). Из раствора фторид плутонила выделяют добавлением метилового спирта [277].

Двойные фториды четырехвалентного плутония

Эти соединения получают добавлением раствора нитрата плутония (IV) к раствору фтористоводородной кислоты, содержащему избыток фторида щелочного металла [271].

NaPuF5. При добавлении избытка NaF к азотнокислому раствору нитрата плутония получают NaPuF5. Выпадающий вначале плотный зеленый осадок при хранении превращается в розовый. Аналогичное явление наблюдается при использовании в качестве исходных солянокислых и сернокислых растворов плутония (IV). Установлено [5], что зеленый осадок отвечает соединению NaPuFs и имеет псевдокубическую структуру [736]. Розовый осадок отвечает формуле Na2PuFe и имеет гексагональную решетку. Высушенные при комнатной температуре препараты содержат от одной до трех молекул воды. Дейчман и Тана-наев [81] определили растворимость NaPuF5, равную 3-10_5% Pu. Отмечая малую растворимость NaPuFs в присутствии NaF, авторы [81] рекомендуют использовать его для аналитических целей.

Двойные соединения Ри4+ с К+, NH4+ и Rb+ получены аналогичным методом [5, 27]. Цезий образует соединение состава CsPu2F9 ? ЗН20. Растворимости двойных фторидов плутония приведены в табл. 9.

Таблица 9

Растворимость двойных фторидов плутония в растворах фторидов щелочных металлов [170, 271]

Фосфаты плутония

Фосфаты плутония относятся к труднорастворимым соединениям.

PuP04--сНгО. Фосфат плутония (III) был выделен Б. П. Жа-гиным (1959 г.) при добавлении фосфорной кислоты или ее солей к кислым растворам плутония (III). Аморфный осадок серо-зеленого цвета легко отделяется от маточного раствора. Состав его отвечает формуле PuP04xH20. Растворимость этого соединения даже в сильнокислых растворах очень низка: в 1 М НС1 она не превышает 4 мг/л плутония.

Рис. 29. Растворимость фосфа- Рис. 30. Растворимость фосфата

та плутония(Ш) в солянокис- плутония(1У) в азотнокислых

лых растворах растворах

Смит описал метод получения PuP04 0,5Н2О [3, стр. 342]. В запаянную ампулу помещали 0,008 М раствор плутония(IV) в 0,5 М H2SO4 и 0,8 М Н3РО4, насыщенный S02, и выдерживали в течение 2,5 час. при 75° С. При восстановлении плутония до Pu (III) осаждались кристаллы РиРО4-0,5Н2О светло-пурпурного цвета.

Данные по влиянию кислотности на растворимость РиРО4-0,5Н2О приведены на рис. 29. Различие в свойствах соединений, полученных указанными выше авторами, обусловлено различным содержанием воды.

PU(HP04)2-JTH20. При добавлении фосфорной кислоты к кислым растворам плутония (IV) образуется белый аморфный осадок указанного состава [495].

Деноткина, Москвин и Шевченко [83] определяли растворимость Pu(HP04)2-xH20 в растворах азотной кислоты (рис.30). Найдено, что растворимость увеличивается с ростом концентрации водородных ионов, причем в азотной кислоте она выше за счет комплексообразования плутония с ионами N03~. Те же авторы вычислили произведение растворимости двухзамещенного

93

фосфата плутония (IV), равное 2-Ю-28 [83]. При концентрации водородных ионов менее 0,3 М двухзамещенный фосфат гидролизуется с образованием аквогидроксифосфата [Pu(HP04) (Н20)п_, ОН]+, где п = 1, 2, L

Аморфный осадок превращается в кристаллический компактный осадок коричневого цвета при нагревании в течение нескольких дней при 100° С в запаянной трубке и в присутствии избытка азотной и фосфорной кислот [3, стр. 343].

Pu2(HP04)(P04)2-JcH20. При действии на осадок PuP04 мягких окислителей (КВг03, С12) в присутствии фосфорной кислоты Б. П. Жагин (1959 г.) получил соединение, отвечающее составу Pu(HP04) (Р04)2-яН20. Соединение было выделено в виде мелких красных кристаллов после длительного нагревания (20 суток) желатинообразного соединения в запаянной ампуле и выдерживания ее в течение двух месяцев при комнатной температуре. Растворимость аморфной формы в XNHCI при 18° С составляет 6,9 мг/л

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольные мячи в астрахани
участки с домом на новой риге недорого
rifra сантехника официальный сайт
елка на вднх новогодний спектакль затерянный мир

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)