химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

убической и гексагональной). При осаждении из растворов кислот (<2 М) осадки, как правило, имеют псевдокубическую структуру. В азотнокислых растворах осадки с псевдокубической структурой образуются только при концентрации кислоты менее 1 М. В более кислых растворах обычно образуется пероксид с гексагональной решеткой [444, 519]. В слабокислых растворах (например, в 0,4 М НС104) образуются аморфные осадки пероксида. В большинстве случаев предпочитают получать пероксид с гексагональной структурой, так как он осаждается в большем интервале кислотности и более полно. Гексагональная решетка пероксида имеет слоистое строение. Весовой фактор, полученный экспериментально для пероксида с кубической структурой, равен 0,640 (теоретический — 0,637), для гексагональной — 0,467 [519]. Плотность сухого спрессованного осадка пероксида кубической структуры составляет 0,7 г/мл, плотность осадка с гексагональной структурой — 0,17 г/мл [519].

Осадок пероксида захватывает из раствора анионы (SO J-NO", CI-). Пероксид плутония, осажденный в присутствии сульфат-иона, имеет оливково-зеленый, в отсутствие — светло-зеленый цвет [504].

Хорошо фильтрующийся осадок получается при осаждении из сульфатных сред (Ф. П. Кондрашова, 1953 г.). Растворимость пероксида в воде составляет десятые доли миллиграмма плутония на литр раствора, а в слабокислых растворах 5—10 мг/л плутония. Пероксид плутония лел<о растворяется в кислых растворах в присутствии окислителей или восстановителей, разрушающих перекись водорода. Прокаливание пероксида приводит к образованию двуокиси плутония.

88

89

По данным Р. Ю. Дебердеевой (1960 г.), пероксид плутония (IV) осаждается количественно из карбонатных сред.

Иодаты плутония

Иодаты четырех- и трехвалентного плутония широко применяются в аналитической практике для количественного осаждения плутония, а также для отделения от ряда элементов, мешающих его определению.

Pu(J03)3. При добавлении иодата калия к солянокислым или сернокислым растворам трехвалентного плутония выделяется светло-коричневый осадок иодата плутония (III). [3, стр. 324; 277]. В растворе 0,17 М H2S04 и 0,017 М KJ03 растворимость соединения равна 1,5 мг/л плутония.

Pu(J03)4. При добавлении йодноватой кислоты или ее солей к азотнокислым растворам четырехвалентного плутония образуется объемистый аморфный осадок Ри(Ю3)4 розового цвета [48, 367]. Количественное осаждение тетраиодата плутония наблюдается даже из сильнокислых сред (6 М HN03). Влияние концентрации азотной кислоты и иодида калия на растворимость Pu(J03)4 представлено на рис. 27. При обработке осадка Pu(J03)4 аммиаком получается гидроокись плутония (IV).

Рис. 27. Растворимость Pu(JOs)» Рис. 28. Термогравиграмма иодата

в азотнокислых растворах, содер- плутония (IV)

жащих KJO3 1-0Л м KJOi: г —0,16 м KJO,

Тетраиодат плутония легко растворяется в 6%-ном растворе сернистой кислоты, плутоний при этом восстанавливается до трехвалентного состояния.

Pu(J03)4 — негигроскопичен и устойчив при нагревании на воздухе до 70—80° С. По данным Скляренко и Чубуковой [206], термическое разложение иодата плутония (IV) проходит через три стадии (рис. 28). Первый спад на кривой вес — температура вызван удалением адсорбированной воды, так как осадок не промывали спиртом. Плато в интервале 150—250° С соответствует безводному иодату. При 250—350° С происходит частичное разложение иодата и удаление кислорода. Этот процесс заканчивается образованием смешанного соединения Pu(JOb(J03)2, которое устойчиво в области 350—450°С и разлагается до Pu02 при температуре выше 500° С. Показано, что безводный иодат плутония (IV) при тщательном удалении избытка осадителя может быть использован в качестве весовой формы Установлено, что при прокаливании иодата плутония до двуоки си при 900° С небольшой избыток осадителя в осадке не влияет на весовое определение плутония, так как разложение иодата калия заканчивается при 850° С.

Pu02(J03)2 • 6KJO3 --sHjO. При действии иодата калия на раствор шестивалентного плутония образуется белый осадок указанного состава [277]. Растворимость осадка в слабокислых растворах (~0,l М) составляет —0,5 г/л плутония. Это соединение не представляет интереса для химика-аналитика вследствие его высокой растворимости по сравнению с иодатами плутония (III) и (IV).

Фториды плутония

PuF3 ? Н20. При действии фтористоводородной кислоты на водные растворы трехвалентного плутония выпадает соль PuF3-H20 [3, стр. 312]. Даусон, Эллиот, Харст и Грасуэлл [376] описал метод выделения PuF3 ? Н20 из раствора, в котором предварительно Pu( IV) был восстановлен до Pu( III) гидроксила-мином. Свежеосажденный трифторид плутония представляет собой аморфный осадок бледно-пурпурного цвета, который при хранении в течение нескольких часов при комнатной температуре переходит в кристаллическую форму.

Безводный трифторид плутония был получен нагреванием PuF3-H20 при 200—300° С в токе газообразного фтористого водорода. Нагревание трифторида плутония на воздухе до 300° С приводит к разложению его до двуо

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад кладовка куплю
браслет светящийся
Кресла качалки Ткань
как называется пленка от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)