химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

сульфатов плутония (IV) [207, 716] показывает, что улетучивание воды из четырехводного сульфата заканчивается при 270—280° С. В интервале 280— 450° С небольшой наклон плато указывает на незначительное разложение сульфата. Разложение безводного сульфата до двуокиси начинается при температуре ~500°С и заканчивается при ~700°С (см. рис. 25).

86

7оо 800 soo max

ДВОЙНЫЕ СУЛЬФАТЫ ПЛУТОНИЯ (III). Двойные сульфаты осаж« даются из кислых растворов добавлением избытка сульфата щелочного металла и метилового или этилового спирта [274, 275]. В зависимости от избытка сульфата ЩЕЛОЧНОГО металла выпадающие двойные сульфаты имеют формулу MePu(S04)2• д;Н20 или MesPu(S04)4 (где Me — ион щелочного металла).

Рис. 25. Тсрмогравиграмма сульфата плутония (IV) / —Pu(SO,),j г — Pu(so,)t • ш«0

Андерсоном [274—276] были выделены и исследованы следующие двойные сульфаты плутония(Ш) : KPu(S04)2 • 5Н20, KsPu(S04)4, NaPu(SO4)2 • 4Н20, TIPu(S04)2 • 4Н20, RbPu(S04)„• ?4Н20, CsPu(S04)2-4H20 и (NH4)Pu(S04)2 • 4НгО. Растворимость K5Pu(S04)4 и NaPu(S04)2-4H20 при пятикратном избытке сульфата щелочного металла и содержании спирта '?— 50 %' составляет 10 мг/мл. Эти соединения используют для отделения плутония от сопутствующих элементов.

ДВОЙНЫЕ СУЛЬФАТЫ ПЛУТОНИЯ (IV). Соединения типа Me4Pu(S04)4-(1-5-2)Н20 выделены Андерсоном [270]. K4Pu(S04)4 ? Н20 получали добавлением к раствору сульфата плутония (IV) в 0,5 М H2S04 двойного объема 10%-ного раствора K2SO4H20% по объему метилового спирта. После добавления спирта образовывался вначале розовый осадок Pu(S04)2 • 4 Н20, который после получасового хранения превращался в зеленый K4Pu(S04)4-H20. Концентрация плутония в растворе над осадком равна 20 мг/л. Тем же автором были получены хорошо растворимый (NH4)4Pu(S04)4-2H20 И труднорастворимый Rb4Pu(S04)4-2H20.

Гидроокиси плутония

При добавлении к растворам солей плутония (III) и (IV) избытка щелочей или аммиака образуются малорастворимые осадки гидроокисей. Пятивалентный плутоний не осаждается в виде

87

гидроокиси. В щелочных растворах Pu(VI) образует темно-коричневый осадок плутоната.

PU(OH)3.JCH20. Осаждение гидроокиси трехвалентного плутония следует проводить в атмосфере инертного газа, поскольку на воздухе гидроокись плутония (III) легко окисляется до полимерной труднорастворимой гидроокиси плутония (IV). Цвет образуемого осадка может меняться от светло- до грязно-голубого [3, стр. 328]. Свежеосажденная гидроокись плутония (III) легко растворяется в минеральных кислотах. При осаждении Ри(ОН)3 интенсивней, и вес двуокиси достигает постоянства при температуре ~500° С. Процесс разложения гидроокиси, осажденной пиридином, заканчивается при 700" С. Воздушно-сухой осадок гидроокиси удерживает около двух молекул воды.

При длительном хранении или нагревании слабокислых растворов (0,1 М), содержащих >0,001 М Pu(IV), образуются полимерные частицы гидроокиси с высоким молекулярным весом (3, стр. 331]. Цвет заполимеризованной гидроокиси — изумрудно-зеленый.

О

^2И

В ТО ГТ ЗОО Ш SOO ЕОО 7ОА Ж ЗОО WOO I/OO "С

Рис. 26. Термогравиграмма гидроокиси плутония (IV) / — гидроокись, осажденная раствором аммиака; 2 — гидро-окис, осажденная пиридином

раствором аммиака (5 М) остаточная концентрация плутония в растворе составляет около 90 мг/мл. Произведение растворимости Ри(ОН)3, по данным Латимера [146, стр. 316], равно 2,7 - Ю-20.

Ри(ОН)4-лгН20. Действие водных растворов аммиака и щелочей на кислые растворы четырехвалентного плутония вызывает осаждение Ри(ОН)4. В 0,001 М растворе Pu( IV) осадок появляется уже при концентрации ионов Н+, равной 0,1 М [48]. Гидроокись плутония (IV) представляет собой темно-зеленый или оливково-зеленый аморфный осадок. Осадок устойчив на воздухе. Имеются данные об образовании основных солей при осаждении гидроокиси плутония (IV) из сульфатных или нитратных растворов [509]. Гидроокись легко растворяется в сильных кислотах. Высушенная при 100° С гидроокись быстро растворяется в 1 N растворах минеральных кислот, лучше—в азотной, несколько медленнее—в соляной и серной. Растворимость гидроокиси плутония (IV) при 25° С в 1 М растворе Na2S04 с рН 6,2 равна 5,9 мг/мл, в 1 М Na2C03— 1572 мг/л. Растворимость в насыщенном растворе КС1 с ионной силой 3,5 незначительна — 6,92 • Ю-6 моль/л [57]. Произведение растворимости [146, стр. 316] NP=fPu4+][OH-]« составляет 7- Ю"56.

Исследование термической устойчивости гидроокиси плутония (IV), полученной различными способами, представлено на рис. 26 (И. С. Скляренко и Т. М. Чубукова, 1958 г.). Разложение гидроокиси, осажденной раствором аммиака, происходит

Пероксид четырехвалентного плутония

При прибавлении большого избытка перекиси водорода к кислым растворам плутония в любом валентном состоянии происходит осаждение пероксида плутония (IV). Выпадению осадка предшествует образование двух растворимых пероксидных комплексов плутония [352].

В зависимости от исходной кислотности раствора плутония получают пероксид плутония в двух различных кристаллических структурах (псевдок

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Столы обеденные ТДН
сколько стоит вырезать паховую грыжу
мусорные контейнеры бк-08 с крышкой уличные цена
шоу филиппа я в кремле 2016 год

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)