химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

личиваются в ряду HN03—НС1—НС104. Из значений констант реакций диспропорционирования Pu(IV) (см. стр. 55) было вычислено, что в I М НСЮ4 около 30% Pu(IV) переходит в формы Ри(Ш) и Pu(VI), а в 1 М HN03 диспропорционирование претерпевает только около 3% Pu(IV). Скорость достижения равновесия прямо пропорциональна [Pu(IV)]2 и обратно пропорциональна [Н+]3. Азотистая кислота и ее соли стабилизируют четырехвалентный плутоний в водных растворах.

В растворах некоторых органических кислот (лимонная, винная), образующих с плутонием прочные комплексы в довольно узких пределах рН, а-радиация Ри239 вызывает увеличение рН и через несколько суток приводит к изменению ионного и валентного состояния плутония.

Растворы Pu(V), обычно содержащие несколько процентов Pu(VI), могут храниться в течение по крайней мере месяца при рН ~3—3,5.,В этой области рН они устойчивы по отношению к ионам N03~ и С1~ (вплоть до 10 и 8 М соответственно) при обычной температуре в течение нескольких дней. С увеличением концентрации плутония более 4?10"* М и температуры устойчивость Pu(V) значительно понижается [177, 425]. Стабильность Pu(V) падает как при увеличении кислотности выше 0,01 М, так и при подщелачивании растворов до рН>6.

Плутоний (VI) не меняет своей валентности в течение нескольких месяцев в растворах с содержанием более 1 М HN03 и, видимо, других неорганических кислот. Чем ниже кислотность, тем быстрее появляется Pu(V) как продукт восстановления Pu(VI) в результате радиолиза воды [177]. Кислые растворы плу-тоиия (VI) могут сохраняться очень длительное время в избытке сильных окислителей.

СОЕДИНЕНИЯ, ВЫДЕЛЯЕМЫЕ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

Ниже рассмотрены методы получения и свойства некоторых соединений плутония, использующихся в аналитической химии. Труднорастворимые соединения получают осаждением. Для выделения растворимых солей в твердом виде применяют методы выпаривания или кристаллизации.

Нитраты плутония

Pu(N03)4-5H20. Гидрат нитрата плутония (IV) выкристаллизовывается при медленном испарении азотнокислых растворов

[387]. Химический и спектрографический анализы этих кристаллов показали, что состав их отвечает формуле Pu(NOs)4 ? 5Н20,

Нитрат плутония (IV) с " 1

Ш

Рис. 23. Термогравиграмма Pu(NOa)4.5H20

меньшим числом молекул ОУ воды можно получить более быстрым упариванием азотнокислых растворов на водяной бане [716]. Кристаллы нитрата размером более I мм представляют собой блестящие черные призмы; мелкие кристаллы имеют зеленый цвет. В сухом виде Pu(N03)4-5HzO может храниться без существенных изменений- в течение нескольких месяцев, что позволяет рекомендовать его в качестве аналитического стандарта. Pu(N03)4-5H20

легко растворяется в воде, образуя раствор коричневого цвета.

Термическое разложение нитрата плутония представлено на рис. 23 [387]. До 40° С кристаллы устойчивы, затем происходит очень незначительное уменьшение веса образца и при 60° С начинается плавление его в кристаллизационной воде и заметное разложение нитрата. Этот процесс протекает особенно быстро выше 100° С. Более пологий участок на термогравиграмме в интервале температур 150—220° С отвечает образованию малоустойчивого нитрата плутонила, который затем разлагается до двуокиси.

Pu02(N03)2 • 6Н20. Гидрат нитрата плутонила выкристалли» зовывается при испарении азотнокислых растворов плутония (VI) над фосфорным ангидридом [127]. Гексагидрат нитрата плутонила кристаллизуется в виде прямоугольных пластинок ' розового или коричневого цвета в зависимости от величины кристаллов. Нитрат плутонила гигроскопичен. При хранении во

85

:84

влажном воздухе происходит медленное восстановление Pu(VI) до Pu(IV) и даже до Pu (III). Нитрат плутонила хорошо растворим в воде, азотной кислоте и спирте, не растворим в хлороформе. Этиловый эфир, нитрометан и другие органические растворители экстрагируют плутонилнитрат из водных растворов, насыщенных нитратом аммония.

Кроме нитрата плутония и нитрата плутонила, получен ряд двойных нитратов с общей формулой Меа[Ри(ЫОз)б], где Me — Cs+, Rb+, К+, Т1+, C9H7NH+, CSH5NH+, NH4+ [278].

Сульфаты плутония

Pu(S04)2. Сульфат плутония (IV) получают при выпаривании сернокислых растворов четырехвалентного плутония с последующим осторожным прокаливанием около 300° С для удаления избытка кислоты [48, 389]. Состав соединения был определен методом химического анализа.

В литературе описаны два метода получения водного сульфата плутония (IV). Первый из них основан на кристаллизации

соли из разбавленных сернокислых растворов [48]. Второй метод [272] заключается в высаливании Pu(S04)2-4H20 из сернокислых растворов метанолом. Цвет соединения может меняться от светло-розового до красно-коричневого. Влияние концентрации серной кислоты на растворимость сульфата плутония показано на рис. 24. Сульфаты плутония хорошо растворимы в разбавленных минеральных кислотах. Безводный сульфат устойчив на воздухе и может быть использован в качестве весовой формы и аналитического стандарта [389]. Термогравиметрическое изучение

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка напольная купить
линзы galaxy
ремонт холодильника Electrolux ERB 30091 W
моноколесо kingsong 18 1360wh цена стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)