химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

4 г.):

у = (1,2 + 0,59 • I-1'1) • Ю-3, (5)

Этими авторами из облученного в течение двух дней Am241 был выделен методом анионного обмена продукт, содержащий 2% Ри238 и 98% Ри242, что открывает возможность получения

J0

13

окисления. Это объясняется диспропорционированием средних состояний окисления плутония, которое не доходит до конца» вследствие близости окислительно-восстановительных потенциалов различных ионных пар плутония. Наиболее стабильны ионы плутония с зарядом 4 + .

Ионы трансактиниевых элементов, в том числе и плутония, с зарядами 3+ и 4+ существуют в водных растворах в отсутствие гидролиза и комплексообразования в виде сильно гидра-тированных катионов. Пятивалентные и шестивалентные-ионы в кислых растворах представляют собой кислородсодержащие катионы типа М02+ и М022+ и обладают линейной структурой.

Характер окислительно-восстановительных состояний химических элементов тесно связан с электронной конфигурацией» их атомов. В табл. 4 представлено строение электронных оболочек нейтральных атомов элементов в газообразном состоянии от актиния до лауренсия включительно, полученное частично из спектроскопических данных, а также электронных структур в, металлическом состоянии.

Рассматривая электронные структуры этого ряда элементов, можно отметить несколько основных закономерностей. Во-первых, заполнение оболочки 5/, вероятнее всего, не начинается с тория. Торий является типичным представителем переходного-ряда 6<1-элементов и аналогом Zr и Ш. Во-вторых, последующие элементы, начиная с протактиния и кончая плутонием, образуют смешанные электронные структуры 5/6d. Эти структуры отличаются от 4/ 5Л5я2-электронных структур соответствующих им по актинидной теории лантанидных элементов. Следует, кроме-того, учесть, что Электронная конфигурация атомов в газообразном состоянии необязательно должна соответствовать электронной конфигурации элементов в твердом состоянии.

Для элементов в газообразном состоянии наблюдается стабилизация f-электронов за счет d-электронов, имеющихся в конденсированном состоянии. В-третьих, при увеличении атомного номера наблюдается общая тенденция повышения прочности связи /-электронов. У кюрия образуется особо устойчивая семи-электронная конфигурация, соответствующая половинному заполнению /-оболочки. Кюрий в растворах проявляет только валентность 3.

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи бс(-электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда—Th, Ра и U могут отдавать все валентные электроны, в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения Cm02 и CmF4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона.

Тем не менее стабилизация 5/-электронного слоя приводит к тому, что, начиная с америция, основным валентным состоянием Элементов становится валентность 3. В этом состоянии-элементы второй половины ряда имеют большое сходство с соответствующими лантанидными элементами. Эта аналогия особенно проявила себя в ионообменных свойствах, которые позволили надежно идентифицировать все вновь полученные транс-кюриевые элементы до менделеевия включительно. Хотя элемент с атомным номером 102 и лауренсий не были химически идентифицированы вследствие коротких периодов полураспада, их

14

15

основной валентностью также должна быть валентность 3, а лауренсий должен быть последним элементом 5/-ряда. Окончание ряда не может произойти позже, например, у элемента^ атомным номером 104, так как трудно предположить дальнейшее заполнение 6е!-уровня у последних элементов 5/-ряда перед его окончательной достройкой с образованием прочной 14-элек-тронной 5/-структуры. Ряд мог бы кончиться раньше, но и в этом случае 102-й элемент будет иметь структуру валентных электронов радия. Но более слабая связь 5/-электронов по сравнению с 4/-электронами также приводит к выводу, что основной валентностью 102-го элемента будет являться валентность 3, но не 2.

Несмотря на то, что актинидная теория позволила предсказать химические свойства транокюриевых элементов, она совершенно недостаточно объясняет поведение первых, к тому же наиболее изученных элементов ряда. Дело прежде всего заключается в том, что главная валентность первых пяти элементов, следующих за актинием, выше трех. Валентные состояния Th, Pa, U, Np, Pu и Am уже не являются малыми отклонениями от главной валентности 3, как это имеет место у лантанидов, а образуют самос

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - SuperMicro SYS-6018R-TD с доставкой по Москве и по 100 городам России.
zwilling j.a. henckels twin four star
металлические шкафчики для школ
hansgrohe интернет магазин москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)