химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ля восстановительной реэкстракции Pu(VI) из органического слоя в водный. Полноту восстановления Pu(VI) до Ри(Ш) обеспечивает добавление к раствору железа(П) сульфаминовой кислоты. Нитрит-ионы, накапливающиеся в азотнокислых растворах, окисляют Fe(II), тем самым препятствуя восстановлению Pu(VT). Аминогруппа сульфамата, взаимодействуя с нитритом, устраняет эти помехи. Систему Pu(Vl)— Fe(ll) исследовала в 1956 г. А. А. Волкова. Двукратный избыток Fe(II) при содержании плутония в макроконцентрациях и 5-кратный избыток при работе с индикаторными количествами достаточны для восстановления Pu(VI) до Pu (III) - Автор этого исследования сообщает, что содержание сульфаминовой кислоты может составлять всего одну шестидесятую часть от концентрации плутония. Восстановление протекает быстро при кислотности менее 2 М HN03 [337]. Согласно реферативному сообщению [335], восстановление больших количеств Pu(Vl) (250 г/л Pu) может быть проведено только до Pu(IV) при концентрации HN03 2—6 At, температуре 23—50° С и концентрации сульфамината железа около 1 М.

Известно, что Pu(VI) мгновенно восстанавливается ферро-цианидом с образованием черного осадка, видимо, ферроциани-да Pu(IV) [3, стр. 225].

Восстановление Pu(VI) до Pu(V) гидроксиламином в 0,5 М НС1, рассмотренное выше, сопровождается диспропорци-онированием Pu(V) и появлением Ри(П1). Следовательно, получение Ри(Ш) при помощи этого реагента в умереннокислой-среде (0,2+1,5 М HN03 или НС1) должен быть тем более быстрым, чем выше концентрации плутония, кислоты и температура. Однако по данным В. М. Вдовенко, А. А. Липовского и М. Г. Кузиной (1955 г.), увеличения концентрации плутония от 0,1 до 1 г/л, концентрации кислоты от 0,2 до 1,5 М и температуры от 25 до 50° С не дают ожидаемого увеличения скорости реакции. Ими же найдено, что реакция ускоряется с увеличением концентрации нитрат-ионов. В растворе, содержащем 54% Ca(N03)2,. 0,03 М HN03, 0,3 М NH2OH • HN03 и 4,1 • 10"4 М Pu(VI), восстановление плутония до Ри(Ш) проходит при комнатной температуре за 2—3 мин. Увеличение концентрации HN03 до 0,4 М при тех же прочих условиях приводит к восстановлению плутония только до Pu(IV). Полученный таким образом Pu(lV) быстро, в течение 5 мин., превращается в Ри(Ш) при повышении температуры до 50° С. Столь же быстро происходит перевод Pu(VI)

72

<лз фазы дибутилового эфира в водную фазу, состав которой приведен выше.

Механизм восстановления Pu(VI) гидразином до низших валентностей также, видимо, включает стадию диспропорционирования. Считают [337], что этот реагент мало эффективен для ре-экстракции Pu(VI) из органического слоя в водный.

По данным В. А. Халкина (1954 г.), если к 1 мл раствора шестивалентного плутония, содержащего 15 мг/л плутония, добавить 0,25 мл концентрированного раствора гидразина и 2 мл 13,2 М HNOa, то через 30 мин. плутоний полностью перейдет в четырехвалентное состояние.

Восстановление индикаторных и макроколичеств Pu(VI) до Pu(III) в азотнокислой среде завершается за несколько минут лод действием формальдегидсульфоксилата натрия (ронгалита), NaHS02 ? СН20 • 2Н20, который употребляют либо в твердом виде, либо в виде 50%-ного водного раствора. Этот реагент также ?быстро восстанавливает U(VI) до U(IV).

Обработкой растворов плутония (VI) йодистым калием при рН ~2 можно быстро получить Pu(V) (см. стр. 66). В более •кислых средах одновременно с появлением значительных количеств Pu(V) начинается его диспропорционирование, и, по всей вероятности, именно этот процесс определяет скорость восстановления Pu(VI) до Ри(Ш), так как реакция Pu(VI)-»Pu(V) очень быстрая [3, стр. 223].

В литературе [3, стр. 216] имеются сведения по восстановлению Pu(VI) оксалат-ионами. В растворе, содержащем 0,018 М Pu(VI), 0,14 М Н2С204 и 0,85 М НС1, время 50%-ного восстановления Pu(VI) до Pu(IV) составляет около 20 мин. при комнатной температуре. В азотнокислых средах скорость реакции увеличивается с уменьшением кислотности [60; 90, стр. 94]. В солянокислых растворах повышение кислотности в присутствии оксалата вызывает увеличение скорости восстановления Pu(VI).

*PuOf+

Кабанова, Данющенкова и Палей [483] наблюдали быстрое восстановление Ри02(С104)2 в 1 М растворе NaC104 при рН 3—5 под действием большого избытка натриевой соли этилен-диаминтетрауксусной кислоты (комплексона III). За несколько минут цвет раствора изменялся от слабо-розового до лимонно-.желтого, а затем окраска быстро исчезала. Как показали спект-рофотометрические измерения, переход окраски вначале вызван восстановлением Pu(VI) до Pu(V) по реакции:

оос—сн2

НООС—сн2ч ,сн2-соо Iе>N-CH2-CH2-N< +ЗН20-CHjOH ^CHjCOOH

НОСН^ч 6 РиО* + >ы-сн,-сн2-носн/

xCHj-COOHJf-4H+-r-3COj. (36)

Процесс на этом не останавливается. Через несколько суток раствор приобретал устойчивое желто-оранжевое окрашивание

(эта стадия ускоряется нагреванием). Спектр раствора становился подобным спектру комплекса плутония (IV) с комплексоном III.

Эти реакции, так же как реакции Pu(VI) с оксалат-ионами, «е используются для пригот

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Газовые котлы Vaillant atmoTEC VUW 240-5
дачные поселки по новорижскому шоссе бизнес
федеральный закон от 21.04.2011 №69-фз
купить ручки мебельные в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)