химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ого определения составляет ±3 отн.%. Четыре одновременных определения занимают около 4 час.

Молибден

Наиболее долгоживущий изотоп молибдена — Мо99 имеет период полураспада 67,2 часа. Выделение его из раствора должно производиться тсе ранее, чем через 4,5 часа. За это время распадаются Мо101 и Мо102, имеющие периоды полураспада 14,6 и 11,0 мин. соответственно.

Метод Бенедиктовой, Родионовой и Толмачева [187, стр. 28] состоит в осаждении малорастворимых молибдата свинца и а-бензоиноксимата молибдена. Поскольку Pu(IV) также частично осаждается, видимо, в форме молибдата, предварительно проводят осаждение гидроокиси плутония (IV) едким натром (но не NH4OH или КОН) или осаждение фторидов плутония(Ш) и (IV).

Фильтрат, не содержащий фторид-ионов, подкисляют до ~0,5 М HN03 и осаждают а-бензоиноксимат молибдена в присутствии щавелевой кислоты для удержания в растворе ниобия. Осадок обрабатывают концентрированными растворами HNO3 и НО04 для удаления дочернего техиеция и органических веществ. Остаток растворяют в концентрированном растворе щелочи, добавляют железо и осаждают его гидроокись. Проводят эту операцию еще раз. После подкисления фильтрата проводят осаждение а-беизоиноксимата, а затем два осаждения гидроокиси железа (время последнего осаждения записывают, так как оно является моментом отделения дочернего технеция). Фильтрат нейтрализуют, добавляют уксусную кислоту и ацетат аммония и осаждают РЬМо04 добавлением ацетата свинца. Осадок растворяют в HNOs и повторяют осаждение молибдата свинца. Осадок промывают, прокаливают при 600° С и взвешивают,

Химический выход составляет 75% (молибден добавляют в количестве не менее 80 мг в расчете на молибдат свинца). На все операции затрачивается не более 8 час. Коэффициент очистки от суммы осколков равен 1 • 106.

Активность Мо99 измеряют в состоянии равновесия с Тс99 *, имеющего период полураспада 6 час. Первые измерения активности производят через 17,5 часа после отделения дочернего технеция, а по истечении двух периодов полураспада Мо99 они должны быть прекращены.

Кратко описан ионообменный метод выделения молибдена [159]. На конечной стадии также применяют осаждение молибдата свинца.

27 Аналитическая химия плутония

417

Рутений

Выделение короткоживущего изотопа Ru105, имеющего период полураспада 4,5 часа, следует начинать через час после распада материнских Мо'05 и Тс105. Выделение долгоживущих изотопов Ru103 (Tt/,—42,5 дня) и Ru106 (7'/,=290 дней) производят через 4 дня после окончания облучения (за это время активность Ru105 уменьшается до незначительной величины).

Метод Бенедиктовой и др. [187, стр. 81], так же как и другие методы [159; 361, стр. 1549], основан на возгонке рутения в виде четырехокиси.

В раствор перед перегонкой добавляют носитель — рутений, KJ, КВг, вис-нутат натрия, конц. Н8Р04 (для того, чтобы не улетучился молибден). При нагревании до 80° С в течение 1 часа иод и бром окисляются до JOJ" и BrOJ" и остаются в растворе. Затем температуру в перегонном аппарате доводят до 200° С и отгоняют Ru04. Поглощение производят в приемнике с 6 М раствором NaOH. После подкисления раствора рутений осаждают сероводородом. Если осаждение происходит плохо, раствор подщелачивают и снова пропускают сероводород. Затем подкисляют и снова пропускают сероводород. Сульфид рутения обрабатывают конц. НС1 и Н2О2. Полученный раствор снова подвергают перегонке из раствора, содержащего висмутат натрия, Н3Р04 и НС104. Щелочной раствор рутения из приемника обрабатывают этанолом при кипячении.

Выпавшую четырехокись рутения растворяют в конц. НС1 и восстанавливают рутений до металла при помощи металлического магния. Осадок руте-ния^ центрифугируют, промывают НС1, спиртом и эфиром и высушивают при

Химический выход рутения достигает 70%; нижний предел коэффициента очистки равен 1 • 104.

Измерение р-активности Ru105 производят сразу после окончания очистки. Для поглощения излучений дочернего родия и Ru103 применяют алюминиевый фильтр (300 мг/см2). Определение активности Ru'06 производят по активности дочернего Rh106 в состоянии равновесия с применением алюминиевого фильтра (300 мг/см2) для поглощения активности Ru103.

Другой метод определения [544] основан на экстрагировании R11O4 четыреххлористым углеродом.

К раствору облученного плутония добавляют носители — рутений и цирконий, окисляют рутений гипохлоритом натрия в щелочной среде и дважды экстрагируют Ru04 четыреххлористым углеродом при рН 4. Из объединен-' ной органической фазы рутений реэкстрагируют щелочным раствором NaHS03. Химический выход рутения определяют спектрофотометрически (см. стр. 408). Для радиометрических измерений порцию раствора обрабатывают спиртом в щелочной среде, полученную гидроокись фильтруют, промывают и Еысуши-вают при 110° С.

Иод не экстрагируется при указанных условиях. Выход рутения ~95%. Стандартное отклонение единичного определения составляет ±1%. Четыре определения могут быть выполнены за 3 часа, включая время (1 час), необходимое для окисления и изотопного обмена.

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Перейдите по ссылке, получайте скидки в КНС по промокоду "Галактика" - SF302-08PP-K9-EU - Самое выгодное предложение!
обувницы белые
стенды для информации
тодд мюзикл спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)