химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

щую 100—300 мкг кобальта, разбавляют водой до 10 мл и приливают 30 мл 0,2%-ного раствора нитрозо-й-соли и 10 мл 50%-ного раствора CHaCOONa. Полученный раствор кипятят 3 мин., прибавляют 3 мл конц. HNOg, снова кипятят 15 мин. и охлаждают. Объем доводят водой до 100 мл и фотометрируют при 510 ммк относительно раствора сравнения.

Определению кобальта не мешает присутствие 14-кратных количеств церия.

Метод, предложенный Крессиным [цит. по 718], не требует отделения плутония. Он основан на измерении светопоглощения Со(II) в солянокислом ацетоновом растворе. Было показано, что спектр светопоглощения Со (II) имеет максимум при 665 ммк, совпадающий с максимумом поглощения Pu(III). В то же время коэффициенты молярного погашения Pu(III) при 665 и 785 ммк равны, а светопоглощения у Со(П) при 785 ммк не наблюдается. Разница оптических плотностей растворов плутония (III) при 665 и 785 ммк обусловлена светопоглощением Со (II) при 665 ммк. Этот прием был применен для анализа искусственных сплавов плутония и кобальта, содержащих 0,5—3,0% кобальта и стабильные изотопы элементов — продуктов деления.

После растворения образца (см. стр. 400) отбирают порцию раствора, содержащую 3—18 мг кобальта. Добавляют 0,2 мл 70%-ной HCIO4 и выпаривают почти досуха. Добавляют 4 мл 25%-ного раствора NH2OH • НО и нагревают 15 мин. Прибавляют 5 мл 12 М НО, разбавляют ацетоном до 25 мл и фотометрируют при 665 и 785 ммк. По разнице оптических плотностей при 665 и 785 ммк при помощи калибровочной кривой определяют содержание- кобальта.

26 Аналитическая химия плутония 401

Погрешность не превышает ±1,5%. Анализ трех проб может быть выполнен в течение часа. Продукты деления, присутствующие в весовых количествах (Mo, Се, Ru, Zr, La), не мешают определению.

Можно проводить фотомегрировацие Со (II) в том же растворе при 695 ммк, т. е. в области, где светопоглощение Ри(Ш)-мало и не требуется вводить поправку на его присутствие. Точность в этом случае несколько ниже.

Цирконий

Бьюкенен и сотр. [327] разработали спектрофотометрический метод определения циркония с ализаринсульфонатом натрия в сплавах плутония и урана, применяемых в качестве реакторного горючего. Эти сплавы имели следующий состав: 20—40% Ри, 50—75% U, 0,05—4,5% Zr, 1,25—6,0% Mo, 1,25^6,0% Ru, 0,25—0,9% Rh и 0,7—2,5% Pd. Цирконий и другие долгоживу-щие осколочные элементы накапливаются в сплавах в результате процессов деления и не удаляются полностью при проведении пирометаллургической регенерации горючего.

Навеску образца в несколько миллиграммов растворяют в 6 Al HCI с добавлением 30%-ной Н202. Иногда для полного растворения добавляют 1—2 капли 1 М HF, Полученный раствор разбавляют до подходящего объема и в пробирку отбирают порцию, содержащую 40—100 -«кг циркония. Затем в пробирку добавляют конц. HN03 до кислотности 10 М. Перед проведением анионообменного отделения циркония от плутония раствор оставляют на ночь. Колонку размером 6x0,6 см заполняют анионитом AG-1X10 (типа дауэкс-1х Х10) зернения 200—400 меш. Слой анионита обрабатывают порциями по 5 мл 10 М НЫОз и воды, причем последний раз промывают 10 М HNCV Общий объем промывной жидкости составляет 25—30 мл. Анализируемый раствор пропускают через колонку со скоростью 1—2 мл\мин и сразу же промывают колонку 25—30 мл 10 М HNO3 со скоростью 6 мл}мин (используя вакуум). В элюате содержится весь цирконий, а также некоторое количество плутония. Плутоний ие мешает определению циркония, если его содержание в циркониевой фракции не превышает 60 мкг. Количество плутония находят радиометрическим методом (определяют содержание суммы Ри359, Ри240 и Am241; последний изотоп — дочерний Ри241). Затем раствор упаривают до объема J:— 10 мл, охлаждают и добавляют 5 капель 70%-ной НСЮ4. Раствор нагревают в течение 5 мин. для удаления рутения, после чего охлаждают. Если при растворении образца добавляют HF, раствор упаривают досуха, так как следы HF препятствуют образовнию окраски. К остатку приливают 0,2 мл конц.. HNO3 и смесь кипятят с обратным холодильником ~30 мин. для полного растворения циркония. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу на 25 мл и разбавляют до 15 Мл водой. В колбу добавляют 5 мл 0,0125%-ного водного раствора алнзаринсульфоната натрия и перемешивают.-Затем доводят объем до метки водой, перемешивают и оставляют стоять в течение 1,5 часа. Раствор фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при 520 ммк на спектрофотометре Бекмана (модель В) относительно 0,12 М HN03, содержащей реагент.

( Плутоний, не влияет на величину оптической плотности при 520 ммк до концентрации 60 мкг в 25 мл раствора. При более высоких концентрациях плутония оптическая плотность падает.

В этом случае при определении циркония необходимо вводить поправку на плутоний по предварительно снятой кривой зависимости величины мкгХт/D ОТ содержания плутония (в мкг). Ph, Mo и Pd не мешают при содержании в фотометрируемом растворе, не превышающем количество циркония. Уран не мешает даже при соотношении U : Zr = 2000 : 1. Концентрация HN03 не должна превы

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
ручки для шкафа купе melody
игровые фигуры из резиновой крошки
вешалки настенные для прихожей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)