химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

астицы, пробирку нагревают прн 140° С в течение 10 мин.).

К полученному раствору добавляют I мл 1,5 N HaSO$ и несколько капель-0,1%-ного раствора Aerosol. Затем прибавляют смесь 1 мл 1,5 N H2SO4 н 1 мл 30%-ного раствора Н2Ог н интенсивно перемешивают. Пробирку снова закрывают пробкой н, закрепив ее под углом 30°, оставляют на ночь. Удаляют пробку и центрифугируют в течение нескольких мннут прн максимальной скорости. Немедленно отсасывают прозрачный маточник в мерную колбу на Ш мл. В пробирку добавляют 1,5—2,0 мл промывного раствора (смесь 95 мл 1,5 N H2SO4 н 5 мл 30%-ной Н2Ог) н тщательно перемешивают пластмассовой-палочной. Ополаскивают палочку несколькими каплями промывной жидкости, и содержимое центрифугируют при максимальной скорости 30 сек. Промывную жнЙкость отсасывают в Ту же колбу на 10 мл. Промывку осадка пероксида проводят еще два раза, но так, чтобы общий объем раствора не превысил 10 мл. Промывным раствором доводят объем до метки. Переносят большую часть раствора в сухую пробирку (13X100 мл) и центрифугируют для окончательного отделения частичек пероксида плутония. Осторожно декантируют раствор и фотометрнруют в кювете с толщиной слоя I см при 410 ммк относительно 1,5 Ы HjSOi.

Для построения калибровочной кривой приготавливают искусственные смеси чистого (99,9%) плутония н сульфата титана (IV).

Определению титана не мешают миллиграммовые количества-тория. В присутствии урана получают завышенные данные. Ниобий также сильно мешает. Метод применен для анализа

399'

двойных сплавов с содержанием 0,1—1,0% титана. Стандартное отклонение составляет ±2 мкг при содержании 50—500 мкг титана в пробе.

Железо

Уотербери и сотр. [159, 718] разработали спектрофотометри--ческие методы определения ряда элементов, в том числе железа, ?в искусственных сплавах, состав которых соответствует 10%-ному выгоранию плутония в реакторе на быстрых нейтронах. Такие искусственные смеси готовили растворением стабиль-дых изотопов в расплаве, содержащем 9,5 атомн.% железа или 12 атомн.% кобальта.

Растворение сплавов в кислотах проводили двумя способами.

Первый из них заключается в обработке сплава при повышенной температуре и давлении. Навеску 1—2 г сплава помещают в кварцевую трубку с -внутренним диаметром 10 мм и длиной ~30 см. Добавляют 7 мл 12 М НО, 4 капли 70%-ной НСЮ4, после чего трубку тщательно запаивают и померцают в стальной кожух (рис. 124). Прежде чем завинтить крышку трубки,

О 2S Я 7SMH

Рис. 124. Стальной кожух для защиты запаянной трубки

<в нее помещают рассчитанное количество сухого льда, чтобы частично уравновесить давление внутри и снаружи кварцевой трубки. Затем трубку нагревают при 300—325° С в течение 2 час. Этот метод удобен при растворении образцов, содержащих заметные количества двуокиси плутония.

Второй, чаще используемый метод состоит в обработке навески избытком -концентрированной HCI в кварцевом дистилляторе. Избыток кислоты и воды удаляют выпариванием, затем добавляют ~10 мл 60%-ной НС104 и кипятят •смесь, медленно пропуская через нее воздух. Погон, содержащий четырех-окись рутения, проходит через воздушный холодильник и собирается в ловушке с 3 М раствором NaOH. Для растворения пробы весом 1—2 г требует-•ся «-40 мин. Если образец содержит большие количества двуокиси плутония, ,растворение не бывает полным. В этом случае смесь центрифугируют, а остаток растворяют нагреванием с HF, HNO3 и H2S04.

Железо определяют в виде комплекса железа (II) с о-фенан-тролином [409, 474]. Плутоний предварительно переводят в трехвалентную форму.

К порции раствора, содержащей 2—40 мкг железа и не более 50 мг плутония, добавляют 1 мл 25%-ного раствора солянокислого гидроксиламина. "Через час к восстановленному раствору приливают 1 мл 20%-ного раствора -CHsCOONa и 1 мл 0,5%-ного раствора о-фенантролина. Раствор разбавляют до 10 мл и через 1 час фотометрируют,

400

Погрешность определения 1—2%.

Если отношение Pu : Fe превышает 1000, следует вводить поправку на' поглощение Pu(III). Для этого определяют оптическую плотность раствора, полученного растворением образца указанным выше способом и содержащего все реагенты, кроме о-фенантролина. Кроме того, железо может быть отделено экстракцией Fe (III) гексоном из раствора 6 М НС1 или осаждением плутония в виде оксалата.

Кобальт

Кобальт в тройных сплавах с плутонием и церием определяют по реакции с нитрозо-К-солью после отделения плу-ония сорбцией на анионите [595].

Навеску сплава помещают в стакан, заливают водой и осторожно прибавляют конц. НО. Нагревают под стеклом до прекращения реакции, кипятит несколько минут и к охлажденному раствору приливают равный объем конц. HNO3. Раствор пропускают через колонку (7X0,6 см), заполненную анионитом деацидит FF (100—200 меш) и предварительно промытую 8 М HNO3, со скоростью 5—6 шпель/мин. Кобальт почти не сорбируется, а церий вымывается при пропускании 80 мл 8 М HN03 со скоростью 10—12 капель/мин. В объединенном растворе после прохождения колонки определяют кобальт и церий.

Порцию раствора, содержа

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Chaffoteaux ALIXIA S 18 FF
сублимация любви цдкж
andre комод №1 с надставкой
kvr 315 характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)