химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

истилляции [480а] в качестве носителя используется NaF. Для анализа берут 0,5 мг плутония в виде нитратного раствора, который смешивают с 0,8 мг NaF непосредственно в кратере графитового электрода. После выпаривания досуха производят возбуждение в дуге переменного тока. Вследствие небольшого размера анализируемого образца чувствительность метода невелика по сравнению с методом, использующим окись галлия. К достоинствам его следует отнести простоту подготовки образцов и быстроту анализа.

Проведение перечисленных выше спектральных методов связано с большой опасностью для обслуживающего персонала вследствие высокой токсичности аэрозолей плутония.

Несомненными преимуществами обладает метод испарения, предложенный Зайделем и сотр. [18, 97, 98, 98а, 99]. Авторы этих работ добились полного разделения процессов испарения примесей и возбуждения их спектров. Для отделения от основы было использовано испарение в вакууме, а не в воздухе. Испарение в вакууме обеспечивает плотную структуру слоя примесей, конденсирующихся на торце медного охлаждаемого капсюля, что ведет к увеличению точности и чувствительности анализа, а также уменьшает опасность случайных загрязнений проб и проникновения радиоактивности в рабочее помещение. Медный капсюль служит электродом при проведении спектрального анализа.

Образец металлического плутония 10—50 мг превращают в двуокись нагреванием в муфельной печи. Температуру повышают медленно во избежание возгорания пробы. Полученную двуокись помещают в предварительно прокаленный графитовый тигель, который устанавливают в небольшую графитовую печь. Медный капсюль устанавливают строго над тиглем. Затем включают вакуум. При достижении разряжения —0,01 мм рт. ст. включают ток нагревательной печи и медленно поднимают температуру до 1800° С (температуру контролируют при помощи пирометра). При этой температуре за 1 мин. возгоняется —0,001% пробы плутония.

Нагревание до 1900° С приводит к заметному увеличению испарения плутония. При 1800° С проба выдерживает 2 мин. Степень конденсации примесей на капсюль составляет 85—98%. Медный капсюль переносят в камеру для возбуждения спектров проб. Съемку спектров примесей обычно проводят одновременно при помощи трех приборов (ИСП-51, ИСП-22 и К.С-55), что позволяет определять 15—16 элементов. На те же пластинки фотографируют и спектры эталонов. Время экспозиции составляет 10 сек. при следующих параметрах искрового генератора ИГ-2: емкость 0,012 мкф, индуктивность 0,15 мгн, ток 2а, межэлектродное расстояние 2 мм.

В работе [97] показано, что при приготовлении эталонов иногда возможна замена РиОг в качестве основы эталонов двуокисью тория.

При помощи этого метода определяют Li, Be, В, Mn, Сг, Na, К, Zn, Fe, Со, Ni, Си и некоторые другие элементы с чувствительностью от 2 • 10-3% (для Fe) до 1 • 10"5% (для Li, Be, В, Mn и Сг). Сравнение методов фракционной дистилляции и испарения показывает, что по большинству примесей чувствительность метода испарения выше в 5—10 раз. Средняя квадратичная ошибка единичного определения примесей в плутонии методом испарения составляет ±15—20%.

Методы Скрибнера и Зайделя не применимы для определению труднолетучих элементов: Th, Zr, редкоземельных и других элементов.

С целью повышения чувствительности спектрального определения примесей в плутонии разработаны методы предварительного химического отделения плутония и концентрирования примесей (экстракционные, ионообменные и осадительные методы). Для определения Al, Ba, Be, Ca, Cd, Со, Сг, К, La, Li, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, Sr и Zn применяют экстракцию купфероната плуто-лия смесью эфира с хлороформом [547]. Известен также метод трехстадийного экстракционного выделения примесей.

380

381

0,1 мл раствора, содержащего 50 мг/мл плутония в 6 /V НС1, помещают в мерную пробирку на 1 мл. Добавляют 1 каплю 0,5 М раствора гидроксил-амина и раствор нагревают до ярко-голубой окраски. В пробирку вносят 0,5 мл гексона и пробирку встряхивают 2 мии. Органическую фазу анализируют по методу медной искры. Оставшийся водный раствор, содержащий Pu(III), встряхивают в течение 2 мин. с 0,5 мл 0,5 М раствора ТТА в гексоне. В органический слой переходят цирконий и гафиий. Водную фазу подкисляют HND3 до 6 N, дважды экстрагируют Pu (IV) в течение 2 мии. 0,5 мл 0,5 М раствора ТТА в гексоне. В оставшейся водной фазе, направлиемой на спектральный анализ, находятся щелочные, щелочноземельные н редкоземельные элементы: В, Al, Со, Ni, Pb, Sc, Th и U. Другие элементы переходят в органическую фазу на первой стадии экстракции.

Броди и сотр. [316] применили сорбцию Pu(lV) на анионите для отделения его от большого числа элементов.

Навеску 0,2 г металлического плутония растворяют в полиэтиленовом стакане емкостью 250 мл в 15 мл 12 М HCI в присутствии 1 мл конц. HNO3. (дли перевода плутония в Pu(lV)). Раствор пропускают через полиэтиленовую колонку диаметром 10 мм н высотой 200 мм, наполовину заполненную-анионитом дауэкс-1хЮ (200—400 меш). Предварительно колонку промывают конц. НС1. Примеси вымывают нз колонки сна

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
torres мяч ult ghjbpdjlzn
Изготовление корпуса сабвуфера «Stells» (в крыло)
где лучше учиться флористическому дизайну
такси обязательно должно иметь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)