химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ума вещества к смещению за это же время фронта растворителя. Считается, что если Rf двух компонентов смеси разнятся более, чем на 0,1, они могут быть разделены, а области их концентрирования локализированы.

Более детально теория бумажно-хроматографического разделения актинидных элементов развита в работе Келлера [489J.

Проявление соответствующих областей осуществляется радиометрически или путем цветных реакций со специфическими реагентами. Количественное определение элемента может быть проведено также любым другим высокочувствительным методом после извлечения его из занимаемой зоны.

Отделение плутония методом бумажной хроматографии редко> может конкурировать с многочисленными быстрыми методами,, поскольку время, необходимое для его проведения, может иногда достигать 20 час. и более. Этот метод полезен, когда доступны очень малые объемы раствора с низкой концентрацией веществ,, которые не могут быть проанализированы радиометрически или фотометрически без разделения. В связи с этим известные

37?

работы в области бумажной хроматографии посвящены или разделению микроколичеств валентных форм плутония, или отделению плутония от других актинидных элементов.

Коуэн и Формен [362] исследовали поведение Pu(III), Pu(IV) « Pu(VI) в процессе элюирования их смесями спирта (я-бутило-вый и я-амиловый) с НС1 и этилацетата с НС1. Различия величин Rj пар ионов достаточны для четкого их разделения. Методика разделения смеси Pu(IV) и Pu(VI) состоит в следующем.

Порцию 0,005—0,05 мл кислого раствора плутония (до 100 мкг в пробе) микропипеткой равномерно наносят на конец бумажной полосы («Ватман» №1) чпириной —2,5 см. Бумагу высушивают в течение 1 часа и конец ее с нанесенным веществом погружают в сосуд, содержащий к-бутиловый или •«-амиловый спирты, насыщенные 3 М НС1. Элюированне проводят в плотно закрытом цилиндре в течение 16 час. (перемещение фронта растворителя составляет —30 см). Величины Rt для бутаиоловой смеси равны: Pu(IV) -— 0,09; Pu(VI) — 0,31; для амиловой смеси: 0,01 и 0,17 соответственно. Радиометрическому определению состава смеси предшествует реэкстракции компонентов разбавленной HN03, либо мокрое (или сухое) сжигание.

Для разделения Pu (III) и Pu(IV) те же авторы применяют смесь этилацетата с 11 М НО (объемное отношение 7:3). Соответствующие R1 равны 0,10 и 0,79. Время анализа сокращается до 5 час; фронт растворителя перемещается на 15 см.

Метод Коуэна и Формена не позволяет проявить отдельно зоны трех валентных состояний плутония.

Клане [341] сумел четко разграничить на бумажной полосе «Ватман» № 1 зоны Pu(III), Pu(lV), Pu(Vl) и Am (111), используя смеси бутилового опирта с 3—10 М НО (1 : 1). Измеренные им в указанном интервале кислотности величины R/ позволяют подобрать условия разделения смесей, содержащих, кроме того, «(IV) и U(VI).

Келлер [489] подобрал условия хроматографирования смесей ионов актинидов на бумаге № 20436 «Шлейхер и Шюлль». Им ?было достигнуто разделение U(VI), U(IV) и Pu(III), а также XJ (VI), Np(VI) и Ри(Ш) в процессе элюирования их смесями метанола- (этанола, я-пропанола и я-бутанола) с соляной кислотой в отношении 1:1. Четкое разграничение зон элементов было получено для двух препаратов, содержащих Ac(III), Th(lV), Am(IH), Pu(IV), а также U(VI), Am(III) и Pu(IV) при элюировании смесью метанол-азотная кислота (1 : 1). Продолжительность анализа составляет от 10 до 24 час. в зависимости от природы органического компонента элюента.

Спектральные методы

Эти методы обычно используют для одновременного анализа металлического плутония и его соединений на многие элементы. Один из них [412, 739] не требует отделения плутония. На анализ поступает небольшая порция раствора (общее количество плу379

тония 0,05—0,1 мг). Определение проводят при помощи искрового источника и медных электродов. Чувствительность определения Be, Сг, Си, Fe, Mg, Si, Ti, Al, Pb, Ba, Ni, Sr, Zn и La невысока и составляет 0,01—0,03%. Ошибка составляет ±10— 15%. Метод применяется главным образом для определения труднолетучих примесей.

Низкая чувствительность этого метода обусловлена фоном спектрограммы, который создает плутоний. Повышение чувствительности может быть достигнуто приемами физического обогащения.

Методы фракционной дистилляции основаны на использовании более высокой упругости паров примесей по сравнению с основой — окисью плутония. Эти методы совмещают процессы возгонки примесей и возбуждения их спектров. При этом используются вещества — носители, способствующие стабилизации дуги.

В методе Скрибнера [547, 643] в качестве носителя используется Gaj03 (4 вес.% по отношению к навеске двуокиси плутония в 100 мг, поступающей на анализ). Считается [98], что при поступлении паров носителя в зону разряда временно увеличивается концентрация примесей в плазме разряда вследствие того, что в стабильно горящей дуге замедлен процесс диффузионного и конвективного уноса определяемых примесей. Это способствует увеличению концентрации примесей и интенсивности их линий.

В другом методе фракционной д

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)