химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

спределительной хроматографии для выделения плутония и урана из 30%-ного раствора ТБФ в керосине.

Снлнкагель (50—100 меш) помещают в колонку (25,7X2,2 см) а пропускают через нее раствор, содержащий 1 г/л Fe(II), 0,3 М N2H4-HN08 н 0,1 М HN03, который служит неподвижной водной фазой. Прн пропускании органического раствора, содержащего 79,3 г/л урана, 22,3 мкг/л плутония, 0,049 М HN03, плутоний сорбируется на онлнкагеле. Уран почти нацело остается, в органической фазе н полностью удаляется нз колонки дополнительным пропусканием 400 мл раствора ТБФ, содержащего 0,021 М HNOs. Ри(Ш) десорбн-руют 500 мл 0,98 М HNOs. Содержание его в элюате составляет 97,7±0,5>% от первоначального. Коэффициенты очистки плутония от радиоактивных изотопов циркония и рутения составляют 100 н 14 соответственно.

Для слабокислых трибутилфосфатных растворов, содержащих 0,05 М HN03 и в 80—100 раз меньше урана, чем в предыдущем примере, испытывался вариант метода, при котором неподвижная водная фаза (0,1 М HN03) не содержала восстановителей. Уран вымывали 880 мл раствора ТБФ, содержащего 0,026М HNO3, а плутоний — 780 мл раствора ТБФ, содержащего 0,18 М HNO3. Основная масса рутения (~70%) задерживалась на силикагеле и удалялась только 0,95 М HNOs. Плутониевая фракция содержала ~7% от первоначального количества Ru106—Rh106.

Теми же авторами [238] показана возможность разделения граммовых количеств урана и микрограммовых количеств плутония, основанного на слабой экстрагируемое™ Pu(IV) очень слабокислыми (0,005 М по HN03) растворами ТБФ. Это позволяет сначала вымывать уран, а затем, при подкислении ТБФ, и плутоний. Коэффициент очистки плутония от Zr95 достигает 100.

375

ЬяличестЗо попело

В другой работе Хеффнер и Хультгрен [439] сообщили о методе отделения плутония от урана при помощи подвижной фазы — дибутилового эфира этиленгликоля или его смеси с керосином (3:1). Как и предыдущий метод, он основан на сравнительно малой экстрагируемое™ Pu(IV) органическим растворителем с концентрацией HN03 ~ 0,35 М. Для извлечения плутония применяют новую порцию экстрагента, содержащего 1 М HN03.

i,o г.в

1окцентроццл и N 0 3. HI

Рис. 115. Положение пиков вымывания ионов плутония в зависимости от концентрации (д, б) н объема азотной кислоты (а). Неподвижная фаза — ТБФ 1 — Pu(III) и полимерный Pu(IV); 2 — Pu(VI); 3 — Pu(lV)

В работе [369] описан метод очистки Pu(lV), Pu(VI) и U(VI) от осколочных элементов (Zr95—Nb95) с использованием в качестве элюента азотнокислого раствора метилизобутилкетона. Цирконий и ниобий задерживаются силикагелем, но выходящий из колонки продукт оказывается загрязненным рутением.

Гвоздзь и Сикерски [437] провели разделение валентных форм плутония, используя в качестве неподвижной фазы ТБФ. Вымывающим раствором служила 0,5—1 М HN03. Около 0,'3 г носителя— диатомита (инфузорная земля), предварительно обработанного дихлорметилсиланом, а затем 0,18 мл ТБФ, помещают в колонку размером 11X0,3 см. Сверху в колонку вводят 0,02— 0,04 мл кислого раствора, содержащего —25 мг/л плутония, и промывают ее 0,5—1 М HN03. При меньшей кислотности пики вымывания Pu(IV), Ри(Ш) и Pu(VI) расположены слишком близко друг к другу, а при большей разделение продолжается слишком длительное время и пики очень размыты (см. рис. 115). Скорость протекания кислоты составляет ~4 капли/мин. В первую очередь вымывается Pu(III), причем положение его пика не меняется с увеличением кислотности. Следующим десорбируется 376

Pu(VI), кривая вымывания которого мало зависит от кислотности элюента. Последним выходит из колонки Pu(IV). Десорбция его происходит тем позже, чем выше концентрация HN03 'в элюенте. Было замечено, что часть Pu(IV), находящаяся в виде полимера, извлекается вместе с трехвалентным плутонием. В той' же работе показана возможность отделения плутония от больших количеств урана (U:Pu=106) при пропускании через колонку смеси 3 М HN03 и 0,05 М NH2OH. Pu (III) вымывается сразу же после протекания одного свободного колоночного объема, а уран оказывается в элюате только после протекания шести объемов.

Бумажная хроматография

Метод распределительной хроматографии плутония -на целлюлозных колонках не применяется, по всей вероятности, из-за длительности процесса и больших расходов экстрагента, хотя, имеется ряд работ, посвященных выделению урана этим методом [9, стр. 331]. Некоторое внимание в литературе уделяется методам хроматографии на бумаге. Этот метод прост и позволяет разделить очень малые количества веществ (порядка' долей микрограмма). Небольшая порция анализируемого водного раствора наносится на бумажную полосу около одного ее конца и высушивается. Затем конец полосы, пропитанной раствором, помещают в сосуд с подвижным растворителем, который, продвигаясь вдоль полосы, увлекает за собой разделяемые вещества.

Они движутся с различными скоростями в соответствии с их коэффициентами распределения. Скорости характеризуются величиной Rf (хроматографическая подвижность), которая представляет собой отношение смещения концентрационного максим

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билеты на концерт киркорова апрель 2017
футбольная форма на заказ дешево
смеситель хансгрое для раковины
ar 630 d4-2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)