химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ителя и уменьшением скорости протекания подвижной фазы возрастает концентрационный максимум выходной кривой элемента и снижается необходимыйлля количественного извлечения объем растворителя.

Различают методы окислительного и восстановительного хро-матографирования плутония. Первый из них основан на извлечении Pu(IV) и Pu(VI) в фазу подвижного растворителя и сорбции элементов, имеющих большие К - Во втором случае, наоборот, плутоний в виде Ри(Ш) задерживается в неподвижной водной фазе, а такие элементы, как U(VI), удаляются подвижным растворителем. Иногда становится необходимым последователь-• ное использование обоих методов.

Ниже приводится окислительный вариант (В. К- Марков, 1956 г.) для выделения микрограммовых количеств плутония из

373

раствора, содержащего 0,1—0,5 мг/л плутония и до 0,5 г/л U, Сг, Fe, Ca, At, Mg и Mn. Раствор содержал значительную у- и 6-ак-тивность.

Порцию анализируемого раствора 0,2 мл обрабатывают 2—3 каплями конц. НЫОз и выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют несколько кристаллов КМп04 нлн КгОзО/ н 0,3 мл раствора 0,15 М HN03, насыщенного NH4NO3. Раствор нагревают на водяной бане 3—5 мнн. для окисления плутония до Pu(VI) н смешивают с 1—1,5 см" сухого брикетированного крупнопористого силнкагеля (зерна диаметром 0,5 мм). После перенесения пропитанного снлнкагеля в колонку размером 20x0,8 см обмывают стакан небольшим объемом неподвижного растворителя (насыщенный раствор NH4NO3 в 0,15 М HNOs). Пропитывают этим раствором 0,5 см' снлнкагеля н также переносят в колонку. Таким образом, получают распределительный слой. Очистительный слой готовят смачиванием 3 см1 такого же снлнкагеля 1 мл неподвижного растворителя. Поскольку подвижную фазу — днэтнловый эфнр пропускают снизу вверх (для лучшего удаления воздуха из колонки), распределительный слой помещают в нижнюю часть колонки, а очистительный — в ее верхнюю часть. Слой снлнкагеля в колонке закрепляют с обеих сторон тампонами из стеклянной ваты. Днэтнловый эфнр, обработанный смесью 10 М NH^Os н 0,15 М HNOs, подают через трубку, соединенную с нижней частью колонки при помощи шлифа. Подвижную фазу в'количестве 30 мл1 пропускают со скоростью ~ 1 мл/мин. Вместе с плутонием в эфнр переходит уран.

Плутоний определяют радиометрическим методом с ошибкой не более +5%, так как вклад урана в измеряемую а-активность невелик. Метод позволяет удалить осколочные элементы более чем на 99,5%.

Этот же прием Марков и сотрудники рекомендуют для выделения плутония из растворов при анализе сплавов Pu — Be i Ри—Be—Al.

Радиометрическое определение плутония после его выделения из образцов с содержанием урана ~0,1 г/л и плутония ~ 1 мкг/л будет гораздо менее точным и требует введения поправки на а-счет урана, концентрация которого может быть найдена1 независимым (например, фотометрическим) методом.

Для анализа растворов с большим отношением U : Ри требуется проводить восстановительное хроматографирование.

К 0,5 мл раствора'0,5 М HN03, насыщенного NH4NO3, добавляют 0,1 мл 3 М N2H4-HN03 и 0,1 мл 10%-ного раствора FeS04. После перемешивания смеси пропитывают ею 2—2,3 см* сухого снлнкагеля (очистительный слой), который помещают в колонку. 0,5—5 мл Анализируемого азстнокнслого раствора упаривают досуха н остаток смешивают с 2—3 мл подкисленного днэти-лового эфнра. Органический экстракт переносят в колонку н фильтруют. Сорбент промывают 2—3 раза порцнямн днэтнлового эфнра по 3 мл. В процессе протекания раствора плутоний восстанавливается до Ри(Ш) и переходит в фазу неподвижного растворителя, а уран полностью остается в эфирной фазе. Сорбированный Рп(Ш) вымывают 10 мл подогретого раствора 2—2,5 М HNOs.

Разделение урана, плутония и примесей возможно лишь комбинированием окислительного и восстановительного циклов. Схема включает окислительную стадию, на которой в неподвижном растворителе задерживаются неэкстрагирующиеся в эфир при374

меси, и восстановительную стадию, на которой происходит разделение урана и плутония. Большие возможности окислительно-восстановительной схемы могут быть проиллюстрированы на примере глубокой очистки больших количеств Np2" и Ри23' (Np : Ри — 6) от америция, урана, железа и алюминия. В результате первого (восстановительного) цикла происходит почти пол-яде разделение U(VI) и Np(IV), так какв первыхлорциях экстрагента— диэтилового эфира обнаруживается только уран, а в последующих—нептуний. Содержание плутония, сорбированного на колонке в виде Pu(III), уменьшается в нептуниевой фрак-. ции почти в 2000 раз по сравнению с первоначальным соотношением. Повторная очистка нептуния тем же способом позволяет получить продукт, не содержащий даже следов плутония (а-спек-трограмма не показала присутствия Ри239). Сорбированный сили-кагелем Pu(III), а также другие элементы десорбировали подогретой ~2,5 М HNO3 и, после окисления Pu(III) до Pu(VI) перманганатом калия, проводили цикл окислительного экстрагирования Pu(VI), в результате которого Am(III) и Fe-(III) оставались на силикагеле.

Хультгрен и Хеффнер [238] применили метод ра

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей марьиной роще
Skagen Ditte SKW2339
продажа итальянских кухонь в москве
зеркало напольное купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)