химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

что стадия сорбции Pu(IV) из 0,1 М HN03, десорбции его 4,5 М HN03 и упаривания элюата досуха была повторена трижды. В процессе упаривания четырехвалентный плутоний, по-видимому, частично окисляется, и обработка остатка нитритом натрия не оказалась достаточной для переведения плутония полностью в форму Pu(IV). В связи с этим выход элемента в результате трехстадийной сорбции не превышал 50%. Коэффициенты очистки конечного продукта от у- и р-активности составляли 5,4- 103 и 2,65- 104 соответственно. При условии сохранения плутония в четырехвалентном состоянии выход его должен превышать 99%.

Битон [292] проводил сорбцию Pu(IV) на брикетированной двуокиси титана из сернокислого раствора с рН ~3,5. Полнота его отделения от осколочной активности зависит от способа приготовления брикетов. Лучшими качествами обладает смесь 95% гидратированной ТЮ2 и 5% слюды, прокаленная при 900—

24 Аналитическая хныня плутония 369

1000° С в течение 1 часа. Сорбент, полученный при 600—800° С, проявляет меньшую селективность сорбции. Рекомендуется проводить сорбцию плутония на Ti02 после катионообменной очистки на амберлите-IR.

По другим данным [373], ТЮ2 может сорбировать из кислого раствора продукты деления, оставляя Pu(VI) в растворе.

Маддок и Буф [526] сообщают о применении в качестве сорбента фторида кальция, полученного спеканием при 800° С. Плутоний в азотнокислом растворе облученного урана окисляют до Pu(VI) бихроматом калия и сорбируют продукты деления на CaF2. Прошедший через колонку раствор обрабатывают S02 для восстановления Pu(VI) и сорбируют Pu(IV) и Pu(III) на второй колонке с CaFa. Плутоний десорбируют насыщенным раствором (NHibCsO*. или 10—20%-ным раствором Na2C03. Для подавления растворения сорбента в питающий раствор перед сорбцией вводят растворимые соли кальция.

Представляет интерес работа по использованию в качестве сорбента двуокиси марганца [370]. Мп02 готовилась добавлением сульфата марганца (101,4 г MnS04 • Н20 в 1,0 л воды) к раствору перманганата (63,2 г КМп04 в 5 л воды). После фильтрования осадок был промыт сначала горячей водой для удаления ионов водорода, а затем раствором 3 М HN03 и снова водой. Профильтрованный осадок высушивали в течение 20 час. при 110° С. Затем Мп02 кипятили 5 мин. в 3 М HN03, после чего кипячение прекращали добавлением холодной воды. Осадок фильтровали, промывали водой и сушили 80 час. при 110° С.

В работе использовалась фракция Мп02 100—140 меш. Она содержала небольшое количество более мелких частиц, которые легко удаляются декантацией при промывании сорбента водой. Двуокись марганца помещали в колонку объемом 2 мл и промывали сначала 50 мл 1 М HN03, а затем водой до удаления ионов водорода. Емкость Мп02 по цирконию составляет 24±1 мг/г (в расчете на сухую двуокись).

В той же работе были проведены опыты по сорбции индикаторных количеств U022+, Pu028+, Pu4+, Zr95—Nb85 Ru106 Sr90—Y90 и Cs137— Ba137. Порции раствора 100—200 мкл (0,001 M по HN03) вносили в верхнюю часть колонки и промывали Мп02. азотной кислотой различной концентрации со скоростью 3 мл/мин • см2. Микрограммовые количества U(VI) и Pu(VI) элюируются на 98,5—100% ~ 10 мл 0,1 — 1 М HN03. Zr95 и Nb98 вымываются на сотые доли процента 1—5 М HN03. Десорбция Ru10a возрастает от 0,2 до 7—17% с увеличением кислотности от 0,1 до 5 М НШ3. Cs137 и Ва137 не вымываются 1 М HN03. В меньшей степени удерживаются сорбентом Sr90 и Y90. Суммарный коэффициент очистки Pu(VI) и U(VI) от Zr95, Nb95, Ru106 и Cs137 составляет —130, если вымывание урана и плутония из колонки производить 10—20 мл 0,1 М HN03.

Несколько работ посвящено использованию сорбционных свойств соединений циркония: фосфата [311, 622], пирофосфата {682] и фосфорсиликатов [313, 572].

По данным Науманна [572], смешанный гель гидроокиси циркония и кремневой кислоты проявляет свойства катионита с хорошей емкостью, но мало устойчив к действию кислот. Стабилизация смеси обработкой ее фосфорной кислотой помогла устранить этот недостаток. _

Гель, полученный добавлением аммиака к слабокислому раствору Na2Si03 и ZrOCl2, обрабатывают смесью разбавленных HN03 и Н3Р04, благодаря чему образуется фосфатсодержащий сорбент. Свойства сорбента мало зависят от условий сушки. Продукт состава Si02: Zr02: P2Os = 4 : 1 : 0,8 обладает свойствами сильноосновного катионита с емкостью 2,5 мг-экв/г. Он не изменяет своих характеристик после обработки ~6 М HN03 и проявляет удовлетворительную воспроизводимость обменных свойств. Опыты по разделению плутония, урана и осколочных элементов проводились на колонке размером 12,0X0,03 см, заполненной сорбентом с диаметром зерен 0,06—0,1 мм.

Навеску 10 мг облученного металлического урана растворяют в 2 М НЫОз или в смеси 2 М HN03 и 0,01 М Н3Р04, и раствор пропускают через колонку. В первых порциях фильтрата содержится U(VI) и большинство продуктов деления. Pu (IV) задерживается сорбентом и десорбируется раствором 7 М HN03. Очистка плутония заметно улучшается в присутствии Н3Р04.

Коэффициент очистки от суммы осколочных элементов достигает

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иск о нечинении препятствий в общении с ребенком
компьютерные курсы в мытищах по выходным
fissler perfection в москве
Chaffoteaux ALIXIA S 24 FF

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)