химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

lV) на дауэкс-1 из 12 М НС1 отделяли его от примесей элементов, находящихся в металлическом плутонии (см. стр. 382). Метод не является эффективным для разделения и очистки плутония и америция (или кюрия), присутствующих в растворах вместе с U(VI), Fe (III) и некоторыми другими элементами, которые ведут себя подобно Pu(IV). В таких случаях анионный обмен комбинируют с методами осаждения и экстракции [180, 318, 321, 466].

Гаврилов, Мясоедов, Хлебников [45] достигли высокой степени очистки плутония от небольших количеств таллия, ртути, платины, висмута, свинца и железа при помощи экстракции диэтиловым эфиром и ионного обмена на дауэкс-1 из растворов

«? "—' Л L_ И Д 5 -3 0 0> »— О 3 П ^ 1»

НС1. Ими замечено, что небольшие количества нитрат-ионов (порядка 0,01 М N03 ) на ионообменной стадии почти в 100 раз; уменьшают коэффициент очистки плутония от свинца и висмута..

В работе Гоффмана [465] дан краткий обзор методов разделения плутония, урана, нептуния, америция и осколочных элементов с использованием сорбции из солянокислых сред.

Разделение Pu (III) и трансплутониевых трехвалентных акти-, нидов при элюировании 10 М раствором LiCl описано в работе [473].

Уиш [731] исследовал поведение U(VI), Np(IV), Nb(V),. Zr(IV) и Mo (VI), которые, вследствие высоких коэффициентов. распределения в \2М НС1 (рис. 114, табл. 62), не могут быть полностью отделены от Pu(IV). Для разделения этих элементов весьма перспективным оказалось применение элюирования смесями соляной и фтористоводородной кислот. Аналогичный прием был использован Краусом и Нельсоном [122, 515] для отделения U (VI) от W(VI) и Mo(VI). Фтористоводородная кислота оказывает различное конкурирующее влияние на образование анионных хлоридных комплексов и их сорбцию в зависимости от соотношения концентраций НС1 и HF. Например, коэффициент распределения Pu(IV) в 8 М НС1 (дауэкс-2х8) составляет ~103 а в смеси 8 М НС1 и 0,3 М HF эта величина гораздо меньше 1.

Метод, предложенный Уишем [731], состоит в сорбции Pu(IV), Zr(IV), Np(IV), Nb(V), U(VI), Mo(VI) и Tc(VI) на колонке-(15x0,2 см) анионита дауэкс-2х8 (200—400 меш) и вымывании их раствором НС1 и HF различного состава со скоростью-~0,3 мл/мин в следующем порядке: Zr( 12 М HCl + 0,06 М HF), Np(6,5Af НС1 + 0,004 Al HF), Nb + Pu(6 М .HCl+0,06 М HF), U(0,1 M HCl + 0,06 M HF), Mo+Tc(12 M HNOa).

Сравнение рассмотренных выше методов показывает, что методы анионного обмена в азотнокислых растворах более избирательны. Однако неудобства работы с высокоактивными препаратами (из-за разрушения HN03 под действием излучения) и необходимость специальной стабилизации валентных форм плутония в азотной кислоте часто заставляют обратиться к анионо-обменным методам в солянокислых средах.

Сорбция из других сред. Известны отрицательно заряженные, комплексы плутония с сульфат-, оксалат- и другими ионами. Однако методы анионного обмена из сульфатных и оксалатных сред не получили широкого распространения в связи с тем, что образование таких же комплексов свойственно многим другим элементам, обычно сопутствующим плутонию.

Из сернокислых растворов на сильноосновном анионите сорбируются плутоний, нептуний и уран. По данным Паркера и сотр. [585], величины Kd в 0,5 М H2S04 (дауэкс-1) соетавляют:

для Ри(П1) — менее 1, для U(VI) 50. Очевидно, разница з

коэффициентах распределения не настолько велика, чтобы до366

биться разделения U(VI) и Ри(Ш) путем сорбции урана и* этой среды. Не представляется возможным разделить плутоний и нептуний путем сорбции из разбавленной серной кислоты [465].

Сорбция Pu(III) и Am(III) на дауэкс-1 из раствора 5 М NH4SCN позволяет отделить их от редкоземельных и некоторых осколочных элементов [159, 344]. Этот метод был использован для анализа образцов облученного плутония [544]. Десорбция плутония и америция производится 0,1 М раствором НС1.

Интересные результаты получены при изучении сорбции Pu(IV) на ионитах из органических растворов, содержащих азотную кислоту [698а; В. М. Михайлов, 1961 г.].

Так и Уэлч [698а] показали, что Pu(IV) сорбируется'на анионите амберлит IRA-400 с К^ = 6-103 ИЗ бутекса, содержащего 0,4 М HN03. Для катионита амберлит IR-120 в тех же условиях Kd равен 5 • 104. Ионообменный характер сорбции на анионите подтверждается уменьшением Kd при сорбции из бутекса, содержащего 0,4 М НС104 до 10. Полагают, что процесс сорбции описывается реакцией:

Р" (N03)4 (6) г [Pu (N0,),]^,

где б— органическая фаза (бутекс), и — фаза ионита.

Поданным В. М. Михайлова (1961 г.), Pu(IV) способен сорбироваться на сильноосновных анионитах из растворов трибутилфосфата в четыреххлористом углероде, содержащих 10—20% ТБФ; 0,25—0,6 М HN03 и 1,2• Ю-5—2? Ю-2 М Pu(IV). Плутоний поглощается на 99,3—99,8% 0,5 г анионита дауэкс-1 Х4 (С1_-форма, диаметр зерен 0,1 мм) из 10—12 мл раствора при времени контактирования 120—250 час. Сорбция на дауэкс-2Х8. проходит на 99,0—99,5%. Для анионита АВ-17 эта величина составляет ~95%. Этот прием, по-видимому, может быть использован для концентриров

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
минераловатный утеплитель фольгированный
В магазине КНС выгодно C27F390FHI купить с доставкой по Москве и по 100 городам России.
какой размер таблички на частный дом
садовая лавочка чугунная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)