химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

1952 г.) выделили комплексную соль Ks[Pu (С4Н406)б] по той же методике, которая была применена для получения К8[Ри(СбН507)4]. Комплексная виннокислая соль плутония (IV) — темно-коричневое вещество, устойчивое на воздухе, хорошо растворимое в воде. Водные растворы соли (~0,01 М) устойчивы в течение недели, а затем, в связи с повышением рН вследствие радиолиза воды, подвергаются гидролизу с выпадением осадка желтоватого цвета.

Чжан Вэнь-цин [241, стр. 64] исследовал потенциометрическим и спектрофотометрическим методами комплексообразование Pu(IV) с триоксиглутаровой кислотой — С5Н807. В диапазоне рН от 1 до 13 существует комплексное соединение состава 1:1, обусловливающее сдвиг максимума при 480 ммк, характерного для Ри4+, до 498 ммк.

Формэн и Смит [407] исследовали комплексообразование Pu(IV) в растворах зтилендиаминтетрауксус-ной кислоты (ЭДТА) в зависимости от рН. При рН 3,3 присутствуют два комплекса — мономер Риу и димер Ри2у4+, которые гидроли-зуются при рН более 5. Для комплекса Риу р=1,58-1024, для Ри(ОН)у~ Р = 4,5- 10" (метод ионного обмена) и J3~ 1,3• Ю17 (спектрофотометрический метод).

По данным Клыгина, Смирновой и Никольской [ПО], которые уточнили константы диссоциации самой этилендиаминтет-рауксусной кислоты, константа устойчивости комплекса Риу равна 1,4-1026.

Чжан Вэнь-цин [241, стр. 47] изучал комплексообразование в кислых этилендиаминтетраацетатных растворах. Им показано, что изменения спектра поглощения Ри4+ наблюдаются при кислотности менее 1 М HN03. При этом происходит смещение максимумов поглощения Ри4+: 430-»450 ммк, 480-.-495 ммк и 665-»678 ммк, обусловленное появлением комплекса с соотношением Pu :у4- = 1 : 1 (рис. 13). Константа устойчивости Риу

47

составляет 1,38 • 1025. Эта работа имеет значение для комплек-сонометрического определения Pu(IV) в присутствии элементов, которые в кислых растворах образуют малоустойчивые комплексы с ЭДТА.

Известны салицилатные, сульфитные, ацетилацетонатные комплексы Pu(IV) [60]..

Особое место занимают так называемые внутренние комплексы ионов плутония с окрашенными органическими реагентами, использующиеся для спектрофотометрического определения микрограммовых количеств элемента. К этим реагентам относятся азокрасители класса арсеназо и торона *. Комплексообразование с ними изучалось на примере урана, тория, редкоземельных и других элементов [9, стр. 35; 131 — 133, 138, 638]. Предложенный механизм реакций с полным основанием применим и для ионов плутония.

но.

Функционально-аналитической группировкой, обусловливающей комплексообразование, является атомное сочетание

\_ "\которое в реагентах торон II, арсеназо II и III повторено дважды. Комплексообразование ионов Pu(IV) с функциональной группировкой может быть представлено в следующем виде:

О.

_/AS\0-^Pu+-oeПри этом образуются два шестичленных цикла, обладающие почти ароматическими свойствами и высокой прочностью. Резкое углубление окраски вызывается, во-первых, наведением на . «хромофорный центр молекулы» (группа — N = N—) положительного заряда и, во-вторых, наведением некоторого отрицательного заряда на остаток оксигруппы нафталинового ядра реагента. Возникающий диполь на концах системы сопряженных связей приводит к резкому изменению цветности реагента, т. е. к соответствующей цветной реакции.

* Формулы реагентов приведены в гл. III в разделе «Спектрофотомет-рические методы».

Комплексообразование с арсеназо III имеет ту особенность, что в этом реагенте две функционально-аналитических группировки входят в состав двух почти изолированных, сопряженных систем. Комплексообразование происходит лишь по одной группировке, приводя к нарушению симметрии молекулы и к появлению двух максимумов поглощения. Прочность комплексов в ряду арсеназо I — арсеназо III увеличивается, благодаря чему оптимальные значения рН комплексообразования сдвинуты в кислую область. Это способствует резкому уменьшению влияния маскирующих анионов — сульфатов, фосфатов, фторидов.

Из всех ионов плутония наиболее прочные комплексы в кислых средах дает Pu(IV). В литературе изучению комплексов Pu(IV) уделено наибольшее внимание.

По данным Клыгина и Павловой [109], Pu(IV) образует с арсеназо I комплексы состава 1 : 1 — Ри (ОН) H4R+ и Pu(H3R)+ в области рН 2—6. Максимальный выход комплексов наблюдается при рН 2,2, а константы устойчивости равны 3,6- 10е и 4,8-107 соответственно. Комплекс плутония с арсеназо I относительно непрочен, но окраска его резко отличается от окраски реагента; эти обстоятельства позволяют использовать арсеназо I в качестве металлоиндикатора при комплексонометрическом определении плутония [179].

Н. Ф. Лапшина, В. А. Михайлов и др. в 1956 г. исследовали комплексообразование Pu(IV) с тороном I и нашли, что обра-, зуется комплекс с отношением Ри : торон 1 = 1 : 1 и константой устойчивости, равной ~1014. Комплекс с тороном II, по данным тех же авторов (1958 г.), имеет состав 1 : 1 и устойчив в 2— 3 М HN03.

В 1960 г. В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин, В. А. Михайлов и сотр. изучили компле

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
виниловый сайдинг челябинск где посмотреть
если опух локоть что это
сколько стоит выпрямить крыло на калину
любые металлические стеллажи под заказ москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)