химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

растворов тройных сплавов. При десорбции Pu(IV) 5%-ным раствором NH2OH • НС1 в

плутония.

Сорбция из солянокислых растворов. По всей вероятности, -сорбция Pu(IV) из солянокислых растворов протекает по механизму, который описан выше для азотнокислых сред. Спектр ?светопоглощения Pu(IV) в 12 М НС1 подобен опектрам ;[(С2Н5)4М]2РиС1б в нитрометане и Pu(IV), сорбированного из 12 М НС1 на дауэкс-1 X1 [625]. Это, по-видимому, показывает, что анионит сорбирует плутоний в виде анионов [РиСЬ]2-. Незначительные количества Pu(IV) захватываются анионитом дау-экс-2х8 уже из 2 М НС1 (рис. 114), а в растворах 4 М НС1 коэф

фициент распределения резко увеличивается [731]. Максимум на кривой зависимости коэффициента распределения от концентрации кислоты, проявляющийся в растворах HN03 при 7,5 М (рис. 112), не наблюдается в случае соляной кислоты до 12 М. Это, по-видимому, вызвано тем, что в опытах, проведенных Уишем [731], не достигнута концентрация НС1, выше которой значительную роль начинают играть реакции образования кислотных комплексов, подобных гексанитратным (стр. 357). Это предположение подтверждается следующими данными. В растворах 8 М НС1 количество гексахлорида настолько мало, что не обнаруживается спектрофотометриче-ски, в то время как в 8 М HN03 содержание гексанитрата достигает уже 40%. В 12 М НС1 и 12 М HN03 эти концентрации возрастают до 75 и 100% соответственно. Таким образом, максимум на кривой Kd—СНА, наблюдающийся для HN03 при 7,5 М, в случае НС1 может быть смещен и достигнут при больших концентрациях кислоты.

Сорбцию Pu(IV) на анионитах обычно проводят из 12 М НС1. В литературе нет указаний на роль температуры, но не исключено, что это влияние будет таким же, как при сорбции Pu(IV) из 7—8 М HN03.

Для десорбции применяют разбавленные растворы HCI (~0,5 М) и солянокислые растворы восстановителей NH2OH и HJ.

Коэффициенты распределения элементов при сорбции из солянокислых растворов представлены в табл. 56.

Особенно интересно поведение ближайших соседей плутония по актинидному ряду [230]. Th(IV) не образует анионных хлорид-ных комплексов и легко проходит через колонку с анионитом [80]. В связи с этим разделение Pu(IV) и Th(IV) на анионите не создает затруднений.

Шестивалентные уран и нептуний легко сорбируются из растворов НС1 с концентрацией более 6 М. Для сорбции Np(V) необходимая концентрация НС1 в растворе должна быть более 4 М. Сорбция Np(IV) заметна уже в 1 М HOI (рис. 114), a U (IV) сорбируется при кислотности более 7 М. Pu(IV) и U(IV) или U(VI) обладают весьма близкими сорбционными свойствами в концентрированных растворах соляной кислоты. Отделение этих элементов друг от друга может быть достигнуто лишь при условии, если плутоний находится в трехвалентной форме, слабо

362

363

О О

СЮ

XX СМ СМ

1 ( Г

Л>ЛГ

) Л Л Л' Л Л Л Г

= ? С.535 ?Н > Н ?> »?«§35>

O-FOO^O^r-ООООО'Ч-СЧООООООООО

• —.CC (J (J

«g s Я «

•^ШИТЧ Ю ) СМ <М • II; ? ., .У

.MM.

33

s 3

>» >1 >I >1 >>

™ « CO W M

ад CT EJ a

CM N^OOOCJNCJCJCSLWMOOCJ | ^CRACMCJCMMCMCMCMCV]

A.

< <

(0 0

я

Ш

OF

S 5

"8.

CO .„

"Z

сорбирующейся на анионитах [600]. Сказанное выше относится

и, к разделению плутония и нептуния.

Хайд [230] указывает на две возможности выделения плутония

и нептуния из солянокислых растворов.

Первый вариант заключается в сорбции на дауэкс-1

(в а-форме) Pu(IV) и Np(V) или Np(VI) из раствора 12 М НСЦ •Затем раствор в колонке замещают смесью 12 М НС1 и 0,1 М HJ,

которая восстанавливает Pu(IV) до Ри(Ш) и Np(V) до Np(IV) -?в течение 20 мин. при комнатной температуре. Для восстановледия при 80—90° С достаточно 1 мин. Pu(lII) удаляют промы-. в-анием колонки концентрированной кислотой. При этом Np(IV)

ярочно удерживается анионитом и может быть десорбирован

0,5 М НС1.

Другой способ разделения состоит в сорбции Np(IV) из раствора, предварительно обработанного HJ. Pu (III) не сорбируется при любой концентрации НО.

Этот же прием использован Джексоном и Шортом [477] для отделения 2,3 г Np237 от 50 мг Pu239.

Из кислого раствора осаждают гидроокиси нептуния и плутония, осадок центрифугируют и растворяют в 210 мл коиц. НС1, насыщенной NFL,.!. После 30-минутного восстановления плутония до Pu(III) пропускают раствор со •скоростью 1 мл/мин через колонку (20x0,25 см) иоиита деацидит FF. При пропускании через колонку 100 мл коиц. НС1 удаляют следы плутония и некоторых примесей. Нептунии десорбируют раствором 2 М НС1.

Анионообменное отделение Pu(IV) от америция и следующих ЗА ним элементов (с главной валентностью 3) не вызывает значительных трудностей вследствие их относительно малой склонности к сорбции на анионитах из концентрированных растворов HCI. Pu(IV), Am(III) и Cm (III) сорбируются на сильноосновном ионите типа дауэкс-1. Америций и кюрий элюируются при промывании ионита 12 М НС1 вследствие относительно малых значений Kd- Pu (IV) десорбируют любым подходящим способом. Броди и сотр. [316] путем сорбции Pu(

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылк и получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - ноутбук dell alienware цена - поставщик товаров и оборудования для бизнеса.
сантехника apollo
bnfkmzycbt re[yb
таблички для туалета купить бар кафе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)